امولسیونهای پیکرینگ با فراصوت پرتوان
- امولسیونهای پیکرینگ بهوسیلهٔ ذرات جامد پایدار میشوند.
- امولسیونهای پیکرینگ بهدلیل ماهیت «فاقد امولسیفایر» و پایداری بیشتر خود، گزینهای جذاب هستند.
- فراصوت ابزاری ایدئال برای تولید امولسیونهای پیکرینگ است؛ ابتدا ذرات پایدارکننده را در فاز آبی پراکنده میکند و سپس فاز روغن/آب را امولسیون میکند.
امولسیونهای پیکرینگ
امولسیونهای پیکرینگ بهجای امولسیفایر یا سورفکتانت، بهوسیلهٔ ذرات جامدی که جذب سطحی شدهاند پایدار میشوند. بنابراین، میتوان امولسیونهای پیکرینگ را «فاقد امولسیفایر» یا «فاقد سورفکتانت» دانست، زیرا ذرات جامد آنها را پایدار میکنند. اگر روغن و آب مخلوط شوند و قطرات کوچک روغن تشکیل و در سراسر آب پراکنده شوند، این قطرات در نهایت به هم میپیوندند تا میزان انرژی سامانه کاهش یابد. اما اگر ذرات جامد به مخلوط اضافه شوند، به سطح مشترک متصل میشوند و از همجوشی قطرات جلوگیری میکنند؛ در نتیجه، امولسیون پایدارتر میشود.
تشکیل امولسیون بدون امولسیفایر بهویژه برای فرمولاسیون محصولاتی جذاب است که استفاده از سورفکتانتها در آنها اثرات منفی دارد؛ برای مثال، محصولات دارویی و آرایشی. افزون بر این، امولسیونهای پیکرینگ در مقایسه با امولسیونهایی که با امولسیفایرهای متداول پایدار میشوند، پایداری بیشتری دارند. پوشش ذرات جامد روی قطرات، همچون سدی صلب در برابر همجوشی عمل میکند. این بدان معناست که حتی امولسیونهای بسیار غلیظ را نیز میتوان بهطور مؤثر بهصورت امولسیونهای پیکرینگ پایدار کرد. نانوذرات جامدی که در سطح مشترک روغن–آب جذب سطحی میشوند، بخشی در آب و بخشی در محیط روغنی غوطهورند؛ ازاینرو، نانوذرات پایدارکننده میتوانند خواص آبدوست، آبگریز یا آمفیفیلیک داشته باشند. شکل و اندازهٔ ذرات نیز بر پایداری امولسیون اثر میگذارند.
نیروهای برشی مکانیکی بالای همگنسازی فراصوتی بر سد انرژی میان سطوح مشترک فازها غلبه میکنند. افزون بر این، فراصوتدهی تجمعها و کلوخههای نانوذرات را میشکند و امولسیونی با چندپراکندگی بسیار بالا ایجاد میکند.
فراصوتدهی در هر دو مرحلهٔ تهیهٔ امولسیون پیکرینگ به کار میرود:
- برای پراکندهسازی ذرات جذبشده بر سطح در فاز آبی
- برای امولسیونسازی مخلوط o/w
امولسیون پیکرینگ با سیلیس
ابتدا پودرهای سیلیس دودزای آبدوست (مانند Aerosil® 200 یا Aerosil® 380) با استفاده از دستگاه فراصوتی بهصورت کلوخههای 100nm در آب پراکنده شدند.
در مرحلهٔ دوم، امولسیونهای پایدار o/w با 20 wt% روغن و قطر قطرات 2–10nm به روش فراصوتدهی تهیه شدند.
برای دستیابی به امولسیونهای پایدار و شفاف بوتانول، اتیل استات، بوتیل لاکتات و دیاتیل آدیپات در فاز آبی، 6% سیلیس مورد نیاز بود. برای دیایزوبوتیل آدیپات، دستیابی به امولسیون پایدار به حداقل 8% سیلیس نیاز دارد.
تمام امولسیونهای تهیهشده دستکم بهمدت 6 ماه پایدار ماندهاند.
اگرچه سیلیس بدون اصلاح سطحی و نیز سیلیس عاملدارشده (SiO2) از پرکاربردترین ذرات هستند، ذرات دیگری مانند
- Fe3O4,
- هیدروکسیآپاتیت,
- ذرات لاتکس پلیاستایرن تکپراکن,
- سیکلودکسترین و مالتودکسترین،
- نانولولههای هالویزیت،
- هماتیت (α-Fe2O3) بهصورت میکروذرات،
- پلی(متیل متاکریلات) (PMMA)،
- ذرات کمپلکس نامحلول کیتوسان/ژلاتین-B
در کنار بسیاری دیگر از ذرات جامد، با موفقیت برای تولید امولسیونهای پیکرینگ پایدار به کار رفتهاند.
منابع / مراجع
- Xu, Yayuan; Song, Jiangfeng; Dai, Zhuqing; Niu, Liying; Dajing, Li; Wu, Caie (2022): Study on physicochemical characteristics of lutein nanoemulsions stabilized by chickpea protein isolate-stevioside complex. Journal of the Science of Food and Agriculture 102; 2022. 1872-1882.
- Xiao-Yan Wang and Marie-Claude Heuzey (2016): Chitosan-Based Conventional and Pickering Emulsions with Long-Term Stability. Langmuir 32, 4; 2016. 929–936.
- Bordes, C.; Bolzinger, M.-A.; El Achak, M.; Pirot, F.; Arquier, D.; Agusti, G.; Chevalier, Y. (2021): Formulation of Pickering emulsions for the development of surfactant-free sunscreen creams. International Journal of Cosmetic Science 43, 2021. 432-445.
نکات دانستنی
امولسیونهای پیکرینگ روغن در آب (o/w)
امولسیون پیکرینگ روغن در آب به امولسیونی گفته میشود که در آن قطرات روغن در آب، بهعنوان فاز پیوسته، پراکندهاند. این نوع امولسیون پیکرینگ معمولاً بهوسیلهٔ نانوذراتی پایدار میشود که زاویهٔ تماس آنها کمتر از 90º است. امولسیونهای پیکرینگ o/w را میتوان، برای مثال، با استفاده از سیلیس دودزا یا نانوذرات Fe3O4 پایدار کرد. فاز روغنی این امولسیونهای پیکرینگ میتواند، برای مثال، بهترتیب شامل دودکان، انیدرید اکتادسنیل سوکسینیک (ODSA)، تولوئن و بوتیل بوتیرات در آب باشد.
امولسیونهای پیکرینگ آب در روغن (w/o)
امولسیونهای پیکرینگ آب در روغن حاوی قطرات آب بهعنوان فاز پراکنده و روغن بهعنوان فاز پیوسته هستند. نانوذراتی با زاویهٔ تماس بیشتر از 90º بهترین عوامل پایدارکننده برای این نوع امولسیونها هستند. امولسیونهای پیکرینگ o/w را میتوان با استفاده از نانوذرات مغناطیسی پایدار کرد.
امولسیونهای پیکرینگ پیچیده
امولسیونهای پیکرینگ دوگانه یا چندگانه (w/o/w یا o/w/o) سامانههای پیچیده و چندپراکن هستند که در آنها قطرات بسیار کوچک درون قطرات بزرگتر معلقاند و این قطرات بزرگتر نیز در یک فاز پیوسته معلق هستند. برای امولسیونهای پیکرینگ چندگانه، فرایند امولسیونسازی در دو مرحله انجام میشود: در امولسیون w/o/w، طی مرحلهٔ اول امولسیونسازی، امولسیون w/o با نانوذرات آبگریز پایدار میشود؛ در مرحلهٔ دوم امولسیونسازی، نانوذرات آبدوست بهعنوان پایدارکننده به کار میروند. امولسیونهای چندگانه میتوانند بهصورت آب در روغن در آب (w/o/w) یا روغن در آب در روغن (o/w/o) تشکیل شوند.
امولسیونهای w/o/w اغلب بهعنوان محمل / حامل برای ترکیبات فعال آبدوست و داروهای گوناگون (مانند ویتامینها، آنتیاکسیدانها، آنزیمها، واکسنها و هورمونها) استفاده میشوند که سپس بهآرامی رها میشوند. ازآنجاکه برخی مواد فعال از فاز بیرونی به فاز درونی امولسیون چندگانه نیز مهاجرت میکنند، این امولسیونهای w/o/w برای رسانش مواد فعال با رهش تأخیری / رهش پایدار، عملکردی ایدئال دارند.
پلزنی بین قطرات
پلزنی بین قطرات پدیدهای منحصربهفرد است که در برخی سامانههای امولسیون پیکرینگ رخ میدهد. کلوئیدهایی که از سطح یک قطره بیرون زدهاند، میتوانند همزمان بر سطح مشترک دیگری جذب شوند و بین دو قطره پل ایجاد کنند. این پلها از تکلایههای ذرات کلوئیدی تشکیل شدهاند و قطرات تنها با لایهٔ نازکی از فاز پیوسته از یکدیگر جدا میشوند.
