Nanotubos de nitruro de boro – Exfoliados y dispersados mediante sonicación
La ultrasonicación se aplica con éxito al procesamiento y la dispersión de nanotubos de nitruro de boro (BNNTs). La sonicación de alta intensidad permite desenredarlos y distribuirlos de manera homogénea en diversas soluciones, por lo que constituye una técnica de procesamiento fundamental para incorporar BNNTs a soluciones y matrices.
Procesamiento ultrasónico de nanotubos de nitruro de boro
Para incorporar nanotubos de nitruro de boro (BNNTs) o nanoestructuras de nitruro de boro (BNNs), como nanoláminas y nanocintas, a soluciones líquidas o matrices poliméricas, se requiere una técnica de dispersión eficaz y fiable. La dispersión ultrasónica proporciona la energía necesaria para exfoliar, desenredar, dispersar y funcionalizar nanotubos y nanoestructuras de nitruro de boro con gran eficiencia. Los parámetros de procesamiento de los ultrasonidos de alta intensidad (es decir, energía, amplitud, tiempo, temperatura y presión), que pueden controlarse con precisión, permiten ajustar individualmente las condiciones de procesamiento al objetivo del proceso. Esto significa que la intensidad ultrasónica puede ajustarse en función de la formulación específica (calidad de los BNNTs, disolvente, concentración sólido-líquido, etc.), obteniendo así resultados óptimos.
Vía ultrasónica para sintetizar nanocopas de nitruro de boro
(estudio y gráfico: Yu et al. 2012)
Las aplicaciones del procesamiento ultrasónico de BNNTs y BNNs abarcan desde la dispersión homogénea de nanoestructuras bidimensionales de nitruro de boro (2D-BNNs) hasta su funcionalización y la exfoliación química de nitruro de boro hexagonal monocapa. A continuación, presentamos los detalles de la dispersión, la exfoliación y la funcionalización ultrasónicas de BNNTs y BNNs.
Instalación de dispersores ultrasónicos (2x UIP1000hdT) para procesar nanotubos de nitruro de boro a escala industrial
Dispersión ultrasónica de nanotubos de nitruro de boro
Cuando se utilizan nanotubos de nitruro de boro (BNNTs) para reforzar polímeros o sintetizar nuevos materiales, se requiere una dispersión uniforme y fiable en la matriz. Los dispersores ultrasónicos se utilizan ampliamente para dispersar nanomateriales como CNTs, nanopartículas metálicas, partículas de núcleo-capa y otros tipos de nanopartículas en una segunda fase.
La dispersión ultrasónica se ha aplicado con éxito para desenredar y distribuir uniformemente BNNTs en soluciones acuosas y no acuosas, incluidas soluciones de etanol, PVP en etanol y TX100 en etanol, así como en diversos polímeros (p. ej., poliuretano).
Una solución de dodecilsulfato de sodio (SDS) al 1%wt es un tensioactivo de uso habitual para estabilizar una dispersión de BNNTs preparada mediante ultrasonidos. Por ejemplo, se dispersan por ultrasonidos 5 mg de BNNTs en un vial con 5 mL de solución de SDS al 1%wt. utilizando un dispersor ultrasónico de tipo sonda, como el UP200St (26 kHz, 200 W).
Dispersión acuosa de BNNTs mediante ultrasonidos
Debido a sus fuertes interacciones de van der Waals y a su superficie hidrófoba, los nanotubos de nitruro de boro presentan una baja dispersabilidad en soluciones acuosas. Para resolver estos problemas, Jeon et al. (2019) utilizaron Pluronic P85 y F127, que contienen tanto grupos hidrófilos como hidrófobos, para funcionalizar BNNTs durante la sonicación.
Imágenes de microscopía electrónica de barrido (SEM) de BNNTs acortados tras distintos tiempos de sonicación. Como se muestra, la longitud de estos BNNTs disminuye al aumentar el tiempo acumulado de sonicación.
(estudio e imagen: Lee et al. 2012)
Exfoliación de nanoláminas de nitruro de boro sin tensioactivos mediante sonicación
Lin et al. (2011) presentan un método limpio de exfoliación y dispersión de nitruro de boro hexagonal (h-BN). Tradicionalmente, el nitruro de boro hexagonal se considera insoluble en agua. Sin embargo, pudieron demostrar que el agua resulta eficaz para exfoliar las estructuras laminares de h-BN mediante ultrasonicación, formando dispersiones acuosas «limpias» de nanoláminas de h-BN sin utilizar tensioactivos ni funcionalización orgánica. Este proceso de exfoliación ultrasónica produjo nanoláminas de h-BN de pocas capas, así como nanoláminas y nanocintas monocapa. La mayoría de las nanoláminas presentaban dimensiones laterales reducidas, lo que se atribuyó al corte de las láminas originales de h-BN inducido por la hidrólisis asistida por sonicación (corroborado por la prueba de amoníaco y los resultados de espectroscopía). La hidrólisis inducida por ultrasonidos también favoreció la exfoliación de las nanoláminas de h-BN, apoyando la acción del efecto de la polaridad del disolvente en este proceso. Las nanoláminas de h-BN presentes en estas dispersiones acuosas «limpias» mostraron una buena procesabilidad mediante métodos en solución, conservando sus características físicas. Las nanoláminas de h-BN dispersadas en agua también mostraron una fuerte afinidad por proteínas como la ferritina, lo que sugiere que sus superficies estaban disponibles para posteriores bioconjugaciones.
Reducción de tamaño y corte de nanotubos de nitruro de boro mediante ultrasonidos
La longitud de los nanotubos de nitruro de boro desempeña un papel fundamental en el procesamiento posterior de BNNTs para su incorporación a polímeros y otros materiales funcionalizados. Por tanto, es importante destacar que la sonicación de los BNNTs en un disolvente podría no solo separarlos individualmente, sino también acortar los BNNTs con estructura de bambú en condiciones controladas. Los BNNTs acortados tienen una probabilidad mucho menor de formar haces durante la preparación de materiales compuestos. Lee at al. (2012) demostraron que la longitud de los BNNTs funcionalizados puede reducirse eficazmente de >10 µm a ∼500 nm mediante ultrasonicación. Sus experimentos sugieren que una dispersión ultrasónica eficaz de BNNT en solución es necesaria para este tipo de reducción de tamaño y corte de BNNT.
(c) mPEG- DSPE/BNNTs bien dispersados en agua (tras 2 h de sonicación). (d) Representación esquemática de un BNNT funcionalizado con una molécula de mPEG-DSPE
(estudio e imagen: Lee et al. 2012)
Homogeneizador ultrasónico UP400St para la dispersión de nanotubos de nitruro de boro (BNNTs)
Sonicadores de alto rendimiento para el procesamiento de BNNTs
Las funciones inteligentes de los sonicadores Hielscher están diseñadas para garantizar un funcionamiento fiable, resultados reproducibles y facilidad de uso. Los ajustes operativos pueden consultarse y configurarse fácilmente mediante un menú intuitivo, accesible desde una pantalla táctil digital en color y mediante control remoto a través de un navegador. Así, todas las condiciones de procesamiento, como la energía neta, la energía total, la amplitud, el tiempo, la presión y la temperatura, se registran automáticamente en una tarjeta SD integrada. Esto permite revisar y comparar ciclos de sonicación anteriores y optimizar el proceso de exfoliación y dispersión de nanotubos de nitruro de boro y nanomateriales para alcanzar la máxima eficiencia.
Los sistemas de Hielscher Ultrasonics se utilizan en todo el mundo para fabricar BNNTs de alta calidad. Los sonicadores industriales Hielscher pueden trabajar fácilmente con amplitudes elevadas en funcionamiento continuo (24/7/365). Con sonotrodos estándar (sondas / bocinas ultrasónicas) pueden generarse fácilmente amplitudes de hasta 200 µm de forma continua. Para amplitudes aún mayores, se ofrecen sonotrodos ultrasónicos personalizados. Gracias a su robustez y a sus reducidas necesidades de mantenimiento, nuestros sistemas de exfoliación y dispersión ultrasónicas se instalan habitualmente en aplicaciones de trabajo intensivo y en entornos exigentes.
Los procesadores ultrasónicos industriales de Hielscher Ultrasonics pueden proporcionar amplitudes muy elevadas. Pueden mantener fácilmente amplitudes de hasta 200 µm de forma continua en funcionamiento 24/7. Para amplitudes aún mayores, se ofrecen sonotrodos ultrasónicos personalizados.
Los procesadores ultrasónicos Hielscher para la dispersión y exfoliación de nanotubos de nitruro de boro, así como de CNTs y grafeno, ya están instalados a escala comercial en todo el mundo. ¡Contacte con nosotros para hablar sobre su proceso de fabricación de BNNTs! Nuestro experimentado equipo estará encantado de facilitarle más información sobre el proceso de exfoliación, los sistemas ultrasónicos y los precios.
La siguiente tabla ofrece una orientación sobre la capacidad aproximada de procesamiento de nuestros sonicadores:
| Volumen del lote | Caudal | Equipos recomendados |
|---|---|---|
| 1 a 500 mL | 10 a 200 mL/min | UP100H |
| 10 a 2000 mL | 20 a 400 mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 a 20 L | 0,2 a 4 L/min | UIP2000hdT |
| 10 a 100 L | 2 a 10 L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10 a 100 L/min | UIP16000 |
| n.a. | mayor | conjunto de UIP16000 |
¡Contacte con nosotros! / ¡Consúltenos!
Bibliografía / Referencias
- Sang-Woo Jeon, Shin-Hyun Kang, Jung Chul Choi, Tae-Hwan Kim (2019): Dispersion of Boron Nitride Nanotubes by Pluronic Triblock Copolymer in Aqueous Solution. Polymers 11, 2019.
- Chee Huei Lee, Dongyan Zhang, Yoke Khin Yap (2012): Functionalization, Dispersion, and Cutting of Boron Nitride Nanotubes in Water. Journal of Physical Chemistry C 116, 2012. 1798–1804.
- Lin, Yi; Williams, Tiffany; Xu, Tian-Bing; Cao, Wei; Elsayed-Ali, Hani; Connell, John (2011): Aqueous Dispersions of Few-Layered and Monolayered Hexagonal Boron Nitride Nanosheets from Sonication-Assisted Hydrolysis: Critical Role of Water. The Journal of Physical Chemistry C 2011.
- Yuanlie Yu, Hua Chen, Yun Liu, Tim White, Ying Chen (2012): Preparation and potential application of boron nitride nanocups. Materials Letters, Vol. 80, 2012. 148-151.
- Luhua Li, Ying Chen, Zbigniew H. Stachurski (2013): Boron nitride nanotube reinforced polyurethane composites. Progress in Natural Science: Materials International Vol. 23, Issue 2, 2013. 70-173.
- Yanhu Zhan, Emanuele Lago, Chiara Santillo, Antonio Esaú Del Río Castillo, Shuai Hao, Giovanna G. Buonocore, Zhenming Chen, Hesheng Xia, Marino Lavorgna, Francesco Bonaccorso (2020): An anisotropic layer-by-layer carbon nanotube/boron nitride/rubber composite and its application in electromagnetic shielding. Nanoscale 12, 2020. 7782-7791.
- Kalay, Şaban; Çobandede, Zehra; Sen, Ozlem; Emanet, Melis; Kazanc, Emine; Culha, Mustafa (2015): Synthesis of boron nitride nanotubes and their applications. Beilstein Journal of Nanotechnology Vol 6, 2015. 84-102.
Información de interés
Nanotubos de nitruro de boro y nanomateriales
Los nanotubos de nitruro de boro presentan una estructura atómica única formada por átomos de boro y nitrógeno dispuestos en una red hexagonal. Esta estructura confiere a los BNNTs numerosas propiedades intrínsecas excelentes, como una resistencia mecánica superior, una alta conductividad térmica, un comportamiento eléctricamente aislante, propiedades piezoeléctricas, capacidad de blindaje frente a neutrones y resistencia a la oxidación. La banda prohibida de 5 eV también puede ajustarse mediante campos eléctricos transversales, lo que hace que los BNNTs resulten interesantes para dispositivos electrónicos. Además, los BNNTs presentan una elevada resistencia a la oxidación hasta 800 °C, muestran una excelente piezoelectricidad y podrían ser un buen material para almacenar hidrógeno a temperatura ambiente.
BNNTs frente al grafeno: los BNNTs son los análogos estructurales del grafeno. La principal diferencia entre los nanomateriales basados en nitruro de boro y sus equivalentes basados en carbono es la naturaleza de los enlaces entre los átomos. El enlace C-C en los nanomateriales de carbono tiene un carácter puramente covalente, mientras que los enlaces B-N presentan un carácter parcialmente iónico debido a los pares de e− en B-N con hibridación sp2. (cf. Emanet et al. 2019)
BNNTs frente a nanotubos de carbono: los nanotubos de nitruro de boro (BNNTs) presentan una nanoestructura tubular similar a la de los nanotubos de carbono (CNTs), en la que los átomos de boro y nitrógeno están dispuestos en una red hexagonal.
Xenos: los xenos son nanomateriales 2D monoelementales. Entre los ejemplos destacados se encuentran el borofeno, el galeneno, el siliceno, el germaneno, el estaneno, el fosforeno, el arseneno, el antimoneno, el bismuteno, el telureno y el seleneno. Los xenos poseen propiedades extraordinarias como materiales, por lo que tienen el potencial de superar las limitaciones de las aplicaciones prácticas de otros materiales 2D. ¡Más información sobre la exfoliación ultrasónica de xenos!
Hielscher Ultrasonics fabrica homogeneizadores ultrasónicos de alto rendimiento desde escala de laboratorio hasta escala industrial.
