Preparación ultrasónica de caucho reforzado
- Los cauchos reforzados presentan mayor resistencia a la tracción, elongación, resistencia a la abrasión y mejor estabilidad frente al envejecimiento.
- Las cargas como el negro de carbono (p. ej., CNTs, MWNTs), el grafeno o la sílice deben dispersarse homogéneamente en la matriz para proporcionar las propiedades deseadas del material.
- Los ultrasonidos de potencia proporcionan una calidad de distribución superior de nanopartículas monodispersas con una elevada capacidad de refuerzo.
Dispersión ultrasónica
La ultrasonicación se utiliza ampliamente para dispersar nanomateriales, como nanopartículas monodispersas y nanotubos, ya que los ultrasonidos mejoran considerablemente la separación y la funcionalización de las partículas y los tubos.
Los equipos de dispersión ultrasónica generan cavitación y elevadas fuerzas de cizallamiento para disgregar, desaglomerar, desenredar y dispersar nanopartículas y nanotubos. La intensidad de la sonicación puede ajustarse y controlarse con precisión para adaptar perfectamente los parámetros del procesamiento ultrasónico, teniendo en cuenta la concentración, la aglomeración y la alineación o el entrelazamiento del nanomaterial. De este modo, los nanomateriales pueden procesarse de forma óptima según sus requisitos específicos. Las condiciones óptimas de dispersión, obtenidas mediante el ajuste individual de los parámetros del proceso ultrasónico, dan lugar a un nanocompuesto final de caucho de alta calidad con excelentes características de refuerzo aportadas por los nanoaditivos y las nanocargas.
Gracias a la calidad superior de la dispersión ultrasónica y a la dispersión uniforme que se consigue, basta con un contenido de carga muy bajo para obtener excelentes características del material.
Caucho reforzado con negro de carbono mediante ultrasonidos
El negro de carbono es una de las cargas más importantes en los cauchos, especialmente en los neumáticos, para conferir al material resistencia a la abrasión y a la tracción. Las partículas de negro de carbono tienen una marcada tendencia a formar agregados que son difíciles de dispersar homogéneamente. El negro de carbono se utiliza habitualmente en pinturas, esmaltes, tintas de impresión, colorantes para nailon y plásticos, mezclas de látex, mezclas de ceras, recubrimientos fotográficos y otras aplicaciones.
La dispersión ultrasónica permite desaglomerar y mezclar uniformemente con una monodispersidad muy elevada de las partículas.
¡Haga clic aquí para obtener más información sobre la dispersión ultrasónica para materiales compuestos reforzados!
Caucho reforzado con CNT / MWCNT mediante ultrasonidos
Los homogeneizadores ultrasónicos son potentes sistemas de dispersión que pueden controlarse y ajustarse con precisión a los requisitos del proceso y del material. El control preciso de los parámetros del proceso ultrasónico es especialmente importante para dispersar nanotubos como MWNTs o SWNTs, ya que estos deben desenredarse hasta obtener tubos individuales sin dañarlos (p. ej., por escisión). Los nanotubos intactos presentan una elevada relación de aspecto (hasta 132.000.000:1), por lo que confieren una resistencia y una rigidez excepcionales cuando se incorporan a un material compuesto. Una sonicación potente y ajustada con precisión supera las fuerzas de Van der Waals, dispersa y desenreda los nanotubos, y da lugar a un material de caucho de alto rendimiento con una resistencia a la tracción y un módulo elástico excepcionales.
Además, la funcionalización ultrasónica se utiliza para modificar los nanotubos de carbono con el fin de obtener las propiedades deseadas para múltiples aplicaciones.
Caucho reforzado con nanosílice mediante ultrasonidos
Los dispersores ultrasónicos proporcionan una distribución muy uniforme de las nanopartículas de sílice (SiO2) en soluciones de polímeros de caucho. Las nanopartículas de sílice (SiO2) deben distribuirse homogéneamente como partículas monodispersas en estireno-butadieno polimerizado y otros cauchos. La nanosílice SiO2 monodispersa actúa como agente de refuerzo y mejora significativamente la tenacidad, la resistencia, la elongación, el comportamiento a flexión y la resistencia al envejecimiento. En las nanopartículas se cumple lo siguiente: cuanto menor es el tamaño de partícula, mayor es su superficie específica. Con una relación superficie/volumen (S/V) más elevada se obtienen mejores efectos estructurales y de refuerzo, lo que aumenta la resistencia a la tracción y la dureza de los productos de caucho.
La dispersión ultrasónica de nanopartículas de sílice permite controlar con exactitud los parámetros del proceso para obtener una morfología esférica, un tamaño de partícula ajustado con precisión y una distribución de tamaños muy estrecha.
La sílice dispersada mediante ultrasonidos proporciona el máximo rendimiento del caucho reforzado de este modo.
¡Haga clic aquí para obtener más información sobre la dispersión ultrasónica de SiO2!
Dispersión ultrasónica de aditivos de refuerzo
Se ha demostrado que la sonicación dispersa muchos otros materiales nanoparticulados para mejorar el módulo, la resistencia a la tracción y las propiedades de fatiga de los materiales compuestos de caucho. Dado que el tamaño, la forma, la superficie y la actividad superficial de las partículas de las cargas y los aditivos de refuerzo son fundamentales para su rendimiento, los dispersores ultrasónicos potentes y fiables constituyen uno de los métodos más utilizados para incorporar partículas de tamaño micrométrico y nanométrico a los productos de caucho.
Los aditivos y las cargas típicos que se incorporan mediante sonicación como partículas uniformemente distribuidas o monodispersas en matrices de caucho son el carbonato de calcio, la arcilla de caolín, la sílice pirogénica, la sílice precipitada, el óxido de grafito, el grafeno, la mica, el talco, la barita, la wollastonita, los silicatos precipitados, la sílice pirogénica y la diatomita.
Cuando las nanopartículas de TiO2 funcionalizadas con ácido oleico se dispersan mediante ultrasonidos en caucho de estireno-butadieno, incluso una cantidad muy pequeña de SiO2 funcionalizada con ácido oleico mejora significativamente el módulo, la resistencia a la tracción y las propiedades de fatiga, y actúa como agente protector frente a la fotodegradación y la degradación térmica.
- La alúmina trihidratada (Al2O3) se añade como retardante de llama, para mejorar la conductividad térmica y para proporcionar resistencia a la formación de caminos conductores y a la erosión.
- Las cargas de óxido de zinc (ZnO) aumentan la permitividad relativa y la conductividad térmica.
- El dióxido de titanio (TiO2) mejora la conductividad térmica y eléctrica.
- El carbonato de calcio (CaCO3) se utiliza como aditivo por sus propiedades mecánicas, reológicas y retardantes de llama.
- El titanato de bario (BaTiO3) aumenta la estabilidad térmica.
- El grafeno y el óxido de grafeno (GO) proporcionan al material propiedades mecánicas, eléctricas, térmicas y ópticas superiores.
- Los nanotubos de carbono (CNTs) mejoran significativamente las propiedades mecánicas, como la resistencia a la tracción y la conductividad eléctrica y térmica.
- Los nanotubos de carbono de paredes múltiples (MWNTs) mejoran el módulo de Young y el límite elástico. Por ejemplo, incorporar tan solo 1 wt.% de MWNTs a una resina epoxi aumenta el módulo de Young y el límite elástico en un 100% y un 200%, respectivamente, en comparación con la matriz pura.
- Los nanotubos de carbono de pared simple (SWNTs) mejoran las propiedades mecánicas y la conductividad térmica.
- Las nanofibras de carbono (CNF) aportan resistencia mecánica, resistencia al calor y durabilidad.
- Las nanopartículas metálicas, como las de níquel, hierro, cobre, zinc, aluminio y plata , se añaden para mejorar la conductividad eléctrica y térmica.
- Los nanomateriales orgánicos, como la montmorillonita , mejoran las propiedades mecánicas y retardantes de llama.
Sistemas de dispersión ultrasónica
Hielscher Ultrasonics ofrece una amplia gama de equipos ultrasónicos – desde pequeños sistemas de sobremesa para ensayos de viabilidad hasta unidades industriales de ultrasonicación para trabajo intensivo con hasta 16 kW por unidad. La potencia, la fiabilidad, la capacidad de control preciso y la robustez convierten a los sistemas de dispersión ultrasónica de Hielscher en el «caballo de batalla» de las líneas de producción de formulaciones con partículas micrométricas y nanométricas. Nuestros sonicadores pueden procesar fácilmente dispersiones acuosas y basadas en disolventes incluso con viscosidades elevadas (hasta 10.000cp) . Los distintos sonotrodos (bocinas ultrasónicas), amplificadores de amplitud (intensificadores/reductores), geometrías de celdas de flujo y otros accesorios permiten adaptar de forma óptima el dispersor ultrasónico al producto y a los requisitos de su proceso.
Los procesadores ultrasónicos industriales de Hielscher Ultrasonics pueden proporcionar amplitudes muy elevadas. Se puede operar de inmediato con amplitudes de hasta 200 µm de forma continua en régimen 24/7. Para amplitudes aún mayores, se ofrecen sonotrodos ultrasónicos personalizados. La robustez de los equipos ultrasónicos de Hielscher permite el funcionamiento 24/7 en condiciones de trabajo intensivo y en entornos exigentes. Los dispersores ultrasónicos de Hielscher están instalados en todo el mundo para la producción comercial a gran escala.
| Volumen del lote | Caudal | Equipos recomendados |
|---|---|---|
| 10 a 2000 mL | 20 a 400 mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 a 20 L | 0,2 a 4 L/min | UIP2000hdT |
| 10 a 100 L | 2 a 10 L/min | UIP4000 |
| n.a. | 10 a 100 L/min | UIP16000 |
| n.a. | mayor | conjunto de UIP16000 |
Bibliografía / Referencias
- Bitenieks, Juris; Meria, Remo Merijs; Zicans, Janis; Maksimovs, Roberts; Vasilec, Cornelia; Musteata, Valentina Elena (2012): Styrene–acrylate/carbon nanotube nanocomposites: mechanical, thermal, and electrical properties. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences, 2012, 61, 3, 172–177.
- Kaboorani, Alireza; Riedl, Bernard; Blanchet, Pierre (2013): Ultrasonication Technique: A Method for Dispersing Nanoclay in Wood Adhesives. Journal of Nanomaterials 2013.
- Momen, G.; Farzaneh, M. (2011): Survey of Micro/Nano Filler Use to improve Silicone Rubber For Outdoor Insulators. Review of Advanced Materials Science 27, 2011. 1-3.
- Sharma, S.D.; Singh, S. (2013): Synthesis and Characterization of Highly Effective Nano Sulfated Zirconia over Silica: Core-Shell Catalyst by Ultrasonic Irradiation. American Journal of Chemistry 2013, 3(4): 96-104.
Información de interés
Caucho sintético
Un caucho sintético es cualquier elastómero artificial. Los cauchos sintéticos son principalmente polímeros sintetizados a partir de subproductos del petróleo y, al igual que otros polímeros, se fabrican a partir de diversos monómeros derivados del petróleo. El caucho sintético más extendido es el caucho de estireno-butadieno (SBR), obtenido mediante la copolimerización de estireno y 1,3-butadieno. Otros cauchos sintéticos se preparan a partir de isopreno (2-metil-1,3-butadieno), cloropreno (2-cloro-1,3-butadieno) e isobutileno (metilpropeno) con un pequeño porcentaje de isopreno para la reticulación. Estos y otros monómeros pueden mezclarse en distintas proporciones y copolimerizarse para producir productos con diversas propiedades físicas, mecánicas y químicas. Los monómeros pueden producirse en estado puro, y la adición de impurezas o aditivos puede controlarse desde el diseño para obtener propiedades óptimas. La polimerización de monómeros puros puede controlarse mejor para obtener la proporción deseada de dobles enlaces cis y trans.
El caucho sintético, al igual que el natural, se utiliza ampliamente en la industria del automóvil para neumáticos, perfiles de puertas y ventanas, mangueras, correas, alfombrillas y pavimentos.
Caucho natural
El caucho natural también se conoce como caucho de la India o caoutchouc. Se clasifica como elastómero y está compuesto principalmente por polímeros del compuesto orgánico poli-cis-isopreno y agua. Contiene trazas de impurezas, como proteínas, suciedad, etc. El caucho natural, que se obtiene en forma de látex del árbol del caucho Hevea Brasiliensis, presenta excelentes propiedades mecánicas. Sin embargo, en comparación con los cauchos sintéticos, el caucho natural ofrece un rendimiento inferior, especialmente en cuanto a su estabilidad térmica y su compatibilidad con los productos derivados del petróleo. El caucho natural tiene una amplia variedad de aplicaciones, tanto solo como combinado con otros materiales. Se utiliza principalmente por su elevada capacidad de estiramiento, su alta resiliencia y su impermeabilidad al agua extremadamente elevada. El punto de fusión del caucho se sitúa aproximadamente en 180 °C (356 °F).
La siguiente tabla ofrece una visión general de los distintos tipos de caucho:
| ISO | Nombre técnico | Nombre común |
|---|---|---|
| ACM | Caucho de poliacrilato | |
| AEM | Caucho de etileno-acrilato | |
| AU | Uretano de poliéster | |
| BIIR | Isobutileno-isopreno bromado | Bromobutilo |
| BR | Polibutadieno | Buna CB |
| CIIR | Isobutileno-isopreno clorado | Clorobutilo, butilo |
| CR | Policloropreno | Cloropreno, neopreno |
| CSM | Polietileno clorosulfonado | Hypalon |
| ECO | Epiclorohidrina | ECO, epiclorohidrina, Epichlore, Epichloridrine, Herclor, Hydrin |
| EP | Etileno-propileno | |
| EPDM | Monómero de etileno-propileno-dieno | EPDM, Nordel |
| EU | Uretano de poliéter | |
| FFKM | Caucho de perfluorocarbono | Kalrez, Chemraz |
| FKM | Hidrocarburo «Fluoronated» | Viton, Fluorel |
| FMQ | Fluorosilicona | FMQ, caucho de silicona |
| FPM | Caucho de fluorocarbono | |
| HNBR | Nitrilo-butadieno hidrogenado | HNBR |
| IR | Poliisopreno | Caucho natural (sintético) |
| IIR | Butilo de isobutileno-isopreno | Butilo |
| NBR | Acrilonitrilo-butadieno | NBR, nitrilo, Perbunan, Buna-N |
| PU | Poliuretano | PU, poliuretano |
| SBR | Estireno-butadieno | SBR, Buna-S, GRS, Buna VSL, Buna SE |
| SEBS | Copolímero de estireno-etileno-butileno-estireno | Caucho SEBS |
| SI | Polisiloxano | Caucho de silicona |
| VMQ | Silicona de vinilo y metilo | Caucho de silicona |
| XNBR | Acrilonitrilo-butadieno con monómero carboxílico | XNBR, nitrilo carboxilado |
| XSBR | Estireno-butadieno con monómero carboxílico | |
| YBPO | Poliéter-éster termoplástico | |
| YSBR | Copolímero en bloques de estireno-butadieno | |
| YXSBR | Copolímero en bloques de estireno-butadieno carboxilado |
SBR
El estireno-butadieno o caucho de estireno-butadieno (SBR) designa los cauchos sintéticos obtenidos a partir de estireno y butadieno. El estireno-butadieno reforzado se caracteriza por su elevada resistencia a la abrasión y sus buenas propiedades frente al envejecimiento. La proporción entre estireno y butadieno determina las propiedades del polímero: con un contenido elevado de estireno, el caucho se vuelve más duro y menos elástico.
Las limitaciones del SBR sin reforzar se deben a su baja resistencia sin refuerzo, su baja resiliencia, su baja resistencia al desgarro (especialmente a temperaturas elevadas) y su escasa pegajosidad. Por ello, se requieren agentes de refuerzo y cargas para mejorar las propiedades del SBR. Por ejemplo, las cargas de negro de carbono se utilizan para aumentar considerablemente la resistencia mecánica y la resistencia a la abrasión.
Estireno
El estireno (C8H8) se conoce con diversos nombres, como etenilbenceno, vinilbenceno, fenileteno, feniletileno, cinameno, estirol, diarex HF 77, estiroleno y styropol. Es un compuesto orgánico con la fórmula química C6H5CH=CH2. El estireno es el precursor del poliestireno y de varios copolímeros.
Es un derivado del benceno y se presenta como un líquido aceitoso incoloro que se evapora fácilmente. El estireno tiene un olor dulce que, a concentraciones elevadas, se vuelve menos agradable.
En presencia de un grupo vinilo, el estireno forma un polímero. Los polímeros basados en estireno se producen comercialmente para obtener productos como poliestireno, ABS, caucho de estireno-butadieno (SBR), látex de estireno-butadieno, SIS (estireno-isopreno-estireno), S-EB-S (estireno-etileno/butileno-estireno), estireno-divinilbenceno (S-DVB), resina de estireno-acrilonitrilo (SAN) y poliésteres insaturados utilizados en resinas y compuestos termoestables. Estos materiales son componentes importantes para la producción de caucho, plástico, aislamiento, fibra de vidrio, tuberías, piezas de automóviles y embarcaciones, recipientes para alimentos y bases de alfombras.
Aplicaciones del caucho
El caucho presenta numerosas características, como resistencia mecánica, larga vida útil, resistencia al agua y resistencia al calor. Estas propiedades lo hacen muy versátil, por lo que se utiliza en muchas industrias. Su principal aplicación se encuentra en la industria del automóvil, sobre todo en la producción de neumáticos. Otras características, como su carácter antideslizante, su suavidad, su durabilidad y su resiliencia, hacen del caucho un material compuesto muy utilizado para fabricar calzado, pavimentos, suministros médicos y sanitarios, productos domésticos, juguetes, artículos deportivos y muchos otros productos de caucho.
Nanoaditivos y cargas
Las cargas y los aditivos de tamaño nanométrico actúan en los cauchos como agentes de refuerzo y protección para mejorar la resistencia a la tracción, la resistencia a la abrasión, la resistencia al desgarro y la histéresis, y para proteger el caucho frente a la fotodegradación y la degradación térmica.
Sílice
La sílice (SiO2, dióxido de silicio) se utiliza en numerosas formas, como sílice amorfa, por ejemplo sílice pirogénica, humo de sílice y sílice precipitada, para mejorar las características del material en cuanto a sus propiedades mecánicas dinámicas, su resistencia al envejecimiento térmico y su morfología. Los compuestos con cargas de sílice presentan un aumento de la viscosidad y de la densidad de reticulación a medida que aumenta el contenido de carga. La dureza, el módulo, la resistencia a la tracción y las características de desgaste mejoraron progresivamente al aumentar la cantidad de carga de sílice.
Negro de carbono
El negro de carbono es una forma de carbono paracristalino con complejos de oxígeno quimisorbidos (como grupos carboxílicos, quinónicos, lactónicos, fenólicos y otros) unidos a su superficie. Estos grupos superficiales de oxígeno suelen agruparse bajo el término «complejos volátiles». Debido a este contenido volátil, el negro de carbono es un material no conductor. Las partículas de negro de carbono funcionalizadas con complejos carbono-oxígeno son más fáciles de dispersar.
La elevada relación superficie/volumen del negro de carbono lo convierte en una carga de refuerzo habitual. Casi todos los productos de caucho para los que la resistencia a la tracción y a la abrasión son esenciales utilizan negro de carbono. La sílice precipitada o pirogénica se utiliza como sustituto del negro de carbono cuando se necesita reforzar el caucho pero se desea evitar el color negro. Sin embargo, las cargas basadas en sílice también están ganando cuota de mercado en los neumáticos para automóviles, porque su uso reduce las pérdidas por rodadura en comparación con los neumáticos con cargas de negro de carbono.
La siguiente tabla ofrece una visión general de los tipos de negro de carbono utilizados en neumáticos
| Nombre | Abrev. | ASTM | Tamaño de partícula nm | Resistencia a la tracción MPa | Abrasión relativa en laboratorio | Abrasión relativa por desgaste en carretera |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Negro de horno de resistencia a la abrasión superior | SAF | N110 | 20–25 | 25,2 | 1,35 | 1,25 |
| SAF intermedio | ISAF | N220 | 24–33 | 23,1 | 1,25 | 1,15 |
| Negro de horno de alta resistencia a la abrasión | HAF | N330 | 28–36 | 22,4 | 1,00 | 1,00 |
| Negro de canal de fácil procesamiento | EPC | N300 | 30–35 | 21,7 | 0,80 | 0,90 |
| Negro de horno de extrusión rápida | FEF | N550 | 39–55 | 18,2 | 0,64 | 0,72 |
| Negro de horno de alto módulo | HMF | N660 | 49–73 | 16,1 | 0,56 | 0,66 |
| Negro de horno semirreforzante | SRF | N770 | 70–96 | 14,7 | 0,48 | 0,60 |
| Negro térmico fino | FT | N880 | 180–200 | 12,6 | 0,22 | – |
| Negro térmico medio | MT | N990 | 250–350 | 9,8 | 0,18 | – |
Óxido de grafeno
El óxido de grafeno dispersado en SBR proporciona una elevada resistencia a la tracción y al desgarro, así como una excelente resistencia al desgaste y una baja resistencia a la rodadura, propiedades importantes para la fabricación de neumáticos. El SBR reforzado con óxido de grafeno y sílice ofrece una alternativa competitiva para la producción de neumáticos respetuosa con el medio ambiente y para la fabricación de materiales compuestos de caucho de alto rendimiento. El grafeno y el óxido de grafeno pueden exfoliarse con éxito, de forma fiable y sencilla, mediante sonicación. ¡Haga clic aquí para obtener más información sobre la fabricación ultrasónica de grafeno!


