Ultrazvučna priprema katalizatora za konverziju dimetil etera (DME).
Bifunkcionalni katalizatori za direktnu DME konverziju
Proizvodnja dimetil etera (DME) je dobro uspostavljen industrijski proces koji je podijeljen u dva koraka: prvo, katalitička hidrogenacija singasa u metanol (CO/CO2 + 3H2 → CH3OH + H2HO) i drugo, naknadna katalitička dehidracija metanola preko kiselih katalizatora za proizvodnju (2CH3OH → CH3OCH3 + H2O). Glavno ograničenje ove dvostepene DME sinteze je povezano sa niskom termodinamikom tokom faze sinteze metanola, što rezultira niskom konverzijom gasa po prolazu (15-25%). Pri tome se javljaju visoki omjeri recirkulacije, kao i visoki kapitalni i operativni troškovi.
Da bi se prevazišlo ovo termodinamičko ograničenje, direktna sinteza DME je znatno povoljnija: U direktnoj konverziji DME, korak sinteze metanola je povezan sa korakom dehidracije u jednom reaktoru
(2CO / CO2 + 6H2 → CH3OCH3 + 3H2O).
Sinteza visokoreaktivnih katalizatora za DME konverziju pomoću ultrazvuka
Reaktivnost i selektivnost katalizatora za konverziju dimetil etera mogu se značajno poboljšati ultrazvučnim tretmanom. Zeoliti kao što su kiseli zeoliti (npr. aluminosilikatni zeolit HZSM-5) i ukrašeni zeoliti (npr. sa CuO/ZnO/Al2O3) su glavni katalizatori koji se uspješno koriste za proizvodnju DME.
Kloriranje i fluoriranje zeolita su efikasne metode za podešavanje katalitičke kiselosti. Klorirani i fluorirani zeolitni katalizatori pripremljeni su impregnacijom zeolita (H-ZSM-5, H-MOR ili HY) korištenjem dva prekursora halogena (amonij hlorid i amonijum fluorid) u studiji istraživačkog tima Aboul-Fotouha. Utjecaj ultrazvučnog zračenja je procijenjen za optimizaciju oba prekursora halogena za proizvodnju dimetiletera (DME) dehidratacijom metanola u reaktoru s fiksnim slojem. Uporedno ispitivanje DME katalize otkrilo je da halogenirani zeolitni katalizatori pripremljeni ultrazvučnim zračenjem pokazuju veće performanse za formiranje DME. (Aboul-Fotouh et al., 2016.)
U drugoj studiji, istraživački tim je istražio sve važne ultrazvučne varijable koje su se susrele tokom dehidracije metanola na H-MOR zeolitnim katalizatorima za proizvodnju dimetiletera. Za svoje Sonication eksperimente, istraživački tim je koristio Hielscher UP50H sonde tipa ultrasonicator. Snimanje skenirajućim elektronskim mikroskopom (SEM) ultrazvučnog H-MOR zeolita (Mordenit zeolita) je razjasnilo da metanol sam po sebi koji se koristi kao ultrazvučni medij daje najbolje rezultate u pogledu homogenosti veličina čestica u odnosu na neobrađeni katalizator, gdje su veliki aglomerati i ne -pojavili su se homogeni klasteri. Ovi nalazi su potvrdili da ultrazvuk ima dubok učinak na rezoluciju jedinične ćelije, a time i na katalitičko ponašanje dehidracije metanola u dimetil eter (DME). NH3-TPD pokazuje da je ultrazvučno zračenje povećalo kiselost H-MOR katalizatora i stoga je to katalitičko djelovanje za stvaranje DME. (Aboul-Gheit et al., 2014.)
Gotovo sav komercijalni DME proizvodi se dehidratacijom metanola korištenjem različitih katalizatora čvrste kiseline kao što su zeoliti, silicijum-aluminijev oksid, glinica, Al2O3–B2O3itd. sljedećom reakcijom:
2CH3OH <—> CH3OCH3 +H2O(-22,6k jmol-1)
Koshbin i Haghighi (2013) pripremili su CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanokatalizatori kombiniranom koprecipitacijsko-ultrazvučnom metodom. Istraživački tim je otkrio „da korištenje ultrazvučne energije ima veliki utjecaj na disperziju funkcije hidrogenacije CO i posljedično na performanse sinteze DME. Trajnost sintetiziranog nanokatalizatora uz pomoć ultrazvuka ispitivana je tokom reakcije sinteznog gasa na DME. Nanokatalizator gubi zanemarljivu aktivnost tijekom reakcije zbog stvaranja koksa na vrstama bakra.” [Khoshbin i Haghighi, 2013.]
Alternativni nezeolitni nano-katalizator, koji je također vrlo efikasan u promoviranju DME konverzije, je porozni γ-aluminij katalizator nano veličine. Porozni γ-aluminijum nano veličine uspješno je sintetiziran precipitacijom uz ultrazvučno miješanje. Sonohemijski tretman potiče sintezu nano čestica. (usp. Rahmanpour et al., 2012.)
Zašto su ultrazvučno pripremljeni nanokatalizatori superiorni?
Za proizvodnju heterogenih katalizatora često su potrebni materijali visoke dodane vrijednosti kao što su plemeniti metali. Ovo čini katalizatore skupim i stoga su poboljšanje efikasnosti, kao i produženje životnog ciklusa katalizatora važni ekonomski faktori. Među metodama pripreme nanokatalizatora, sonohemijska tehnika se smatra visoko efikasnom metodom. Sposobnost ultrazvuka da stvori visoko reaktivne površine, poboljša miješanje i poveća transport mase čini ga posebno obećavajućom tehnikom za istraživanje za pripremu i aktivaciju katalizatora. Može proizvesti homogene i dispergovane nanočestice bez potrebe za skupim instrumentima i ekstremnim uslovima.
U nekoliko istraživačkih studija, naučnici dolaze do zaključka da je ultrazvučna priprema katalizatora najpovoljnija metoda za proizvodnju homogenih nanokatalizatora. Među metodama pripreme nanokatalizatora, sonohemijska tehnika se smatra visoko efikasnom metodom. Sposobnost intenzivne sonikacije da stvori visoko reaktivne površine, poboljša miješanje i poveća transport mase čini je posebno obećavajućom tehnikom za istraživanje za pripremu i aktivaciju katalizatora. Može da proizvede homogene i dispergovane nanočestice bez potrebe za skupim instrumentima i ekstremnim uslovima. (usp. Koshbin i Haghighi, 2014.)
Ultrasonikatori visokih performansi za sintezu mezoporoznih katalizatora
Sonohemijska oprema za sintezu nanokatalizatora visokih performansi je lako dostupna u bilo kojoj veličini – od kompaktnih laboratorijskih ultrazvučnih aparata do potpuno industrijskih ultrazvučnih reaktora. Hielscher Ultrasonics dizajnira, proizvodi i distribuira ultrasonikatore velike snage. Svi ultrazvučni sistemi se proizvode u centrali u Teltowu u Nemačkoj i odatle distribuiraju širom sveta.
Sofisticirani hardver i pametni softver Hielscher ultrasonikatora dizajnirani su da garantuju pouzdan rad, ponovljive rezultate kao i jednostavnost za korisnika. Hielscher ultrasonikatori su robusni i pouzdani, što omogućava instalaciju i rad u teškim uslovima rada. Operativnim postavkama se može lako pristupiti i birati ih putem intuitivnog menija, kojem se može pristupiti putem digitalnog dodirnog ekrana u boji i daljinskog upravljača pretraživača. Stoga se svi uvjeti obrade kao što su neto energija, ukupna energija, amplituda, vrijeme, pritisak i temperatura automatski snimaju na ugrađenu SD karticu. Ovo vam omogućava da revidirate i uporedite prethodne serije sonikacije i da optimizirate sintezu i funkcionalizaciju nanokatalizatora do najveće efikasnosti.
Hielscher Ultrasonics sistemi se koriste širom svijeta za procese sonohemijske sinteze i dokazano su pouzdani za sintezu visokokvalitetnih nanokatalizatora zeolita kao i derivata zeolita. Hielscher industrijski ultrasonicatori mogu lako pokrenuti visoke amplitude u kontinuiranom radu (24/7/365). Amplitude do 200µm mogu se lako kontinuirano generirati sa standardnim sonotrodama (ultrazvučne sonde/trube). Za još veće amplitude, dostupne su prilagođene ultrazvučne sonotrode. Zbog svoje robusnosti i niskog održavanja, naši ultrasonikatori se obično instaliraju za teške primjene i u zahtjevnim okruženjima.
Hielscher ultrazvučni procesori za sonohemijske sinteze, funkcionalizaciju, nanostrukturiranje i deaglomeraciju već su instalirani širom svijeta u komercijalnim razmjerima. Kontaktirajte nas sada da razgovaramo o vašem proizvodnom procesu nano-katalizatora! Naše iskusno osoblje će rado podijeliti više informacija o putu sonohemijske sinteze, ultrazvučnim sistemima i cijenama!
Uz prednost metode ultrazvučne sinteze, vaša proizvodnja mezoporoznog nano-katalizatora će se odlikovati efikasnošću, jednostavnošću i niskom cijenom u poređenju s drugim procesima sinteze katalizatora!
Tabela ispod daje vam indikaciju približnih kapaciteta obrade naših ultrazvučnih aparata:
Batch Volume | Flow Rate | Preporučeni uređaji |
---|---|---|
1 do 500 ml | 10 do 200 ml/min | UP100H |
10 do 2000 ml | 20 do 400 ml/min | UP200Ht, UP400St |
0.1 do 20L | 0.2 do 4L/min | UIP2000hdT |
10 do 100L | 2 do 10 l/min | UIP4000hdT |
N / A | 10 do 100L/min | UIP16000 |
N / A | veći | klaster of UIP16000 |
Kontaktiraj nas! / Pitajte nas!
Literatura / Reference
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Činjenice koje vrijedi znati
Dimetil etar (DME) kao gorivo
Jedna od glavnih predviđenih upotreba dimetil etra je njegova primena kao zamena za propan u LPG-u (tečni propan gas), koji se koristi kao gorivo za vozila, u domaćinstvima i industriji. U propan autogasu, dimetil etar se također može koristiti kao mješavina.
Nadalje, DME je također obećavajuće gorivo za dizel motore i plinske turbine. Za dizel motore, visok cetanski broj od 55, u poređenju sa dizel gorivom iz nafte sa cetanskim brojem 40-53, je veoma povoljan. Potrebne su samo umjerene modifikacije kako bi dizel motor mogao sagorijevati dimetil eter. Jednostavnost ovog spoja kratkog ugljičnog lanca dovodi tokom sagorijevanja do vrlo niskih emisija čestica. Iz ovih razloga, osim što je bez sumpora, dimetil etar zadovoljava čak i najstrože propise o emisiji u Evropi (EURO5), SAD (SAD 2010) i Japanu (2009 Japan).