Sonochemical Efekti na sol-gel procesa
uvod
Ultrafino nano-veličine čestica i oblika čestica sferne, tanki sloj premaza, vlakna, porozne i guste materijala, kao i izuzetno porozan aerogelova i xerogels su visoko potencijalni aditivi za razvoj i proizvodnju visoko materijala performansi. Napredni materijali, uključujući i npr keramika, visoko porozni, ultralakih aerogelova i organski-anorganski hibridi mogu biti sintetiziran iz koloidne suspenzije ili polimera u tečnom metodom sol-gel. Materijal pokazuje jedinstvene karakteristike, budući da je formirana sol čestice kreću u veličini nanometara. Na taj način, proces sol-gel je dio nanochemistry.
U narednom, sinteza nano-veličine materijala preko ultrazvučno pomagao sol-gel ruta se preispituje.
Sol-gel proces
Sol-gel i srodnih obrada uključuje sljedeće korake:
- što sol ili taloženja u prahu, želiranja je sol u kalup ili na podlogu (u slučaju filmova), ili što drugi sol iz precitipiranog prah i njegove geliranja, ili oblikovanja praha u tijelo ne-gel rute;
- sušenje;
- okidanje i sinteriranje. [Rabinovich 1994]

Ultrazvučni staklo reaktor za Sonohemiju
Tokom hidrolize i poli-kondenzacija, a koloidne (sol), koji se sastoji od nanočestica razišli u otapalo, formira. Postojeći sol faza pretvara u gel.
Rezultirajući gel-fazu obrazuju čestica koje veličine i formiranje uvelike varira od diskretnih koloidne čestice kontinuirano polimera lanac nalik. Oblik i veličina ovisi o kemijskom uvjetima. Od zapažanja o SiO2 alcogels može se generalno zaključiti da bazu katalizovanog rezultati sol u diskretnom vrsta formira spajanjem monomera-klastera, koji su kompaktniji i visoko razgranatih. Oni su pogođeni sedimentacije i snaga gravitacije.
Kiselina katalizovanih sols proizilaze iz veoma isprepletenih lanaca polimera pokazuju vrlo fine mikrostrukturu i vrlo male pore koje se pojavljuju dosta ujednačen u cijeloj materijala. Formiranje otvorenije kontinuirano mrežu polimera niske gustoće pokazuje određene prednosti u odnosu na fizičke osobine u formiranju visokih stakla performansi i staklo / keramika komponente u 2 i 3 dimenzije. [Saka et al. 1982]
U daljim koracima obrade, po spin-premaz ili dip premaz postaje moguće sloj podloge sa tankim filmovima ili casting sol u kalup, da se formira tzv mokrim gel. Nakon dodatnog sušenja i grijanje, gusti materijal će se dobiti.
U daljim koracima nizvodno procesa, dobijeni gela mogu se dalje obrađivati. Preko padavina, sprej piroliza, ili tehnike emulzije, ultrafino i ujednačen prah može biti formirana. Ili tzv aerogelova, koje karakterizira visoka poroznost i izuzetno niske gustoće, može da se napravi ekstrakcijom tečne faze mokre gela. Dakle, normalno natkritičnim uslovi su obavezna.
High Power Ultrazvuk
Velike snage, niske ultrazvučne nudi veliki potencijal za kemijske procese. Kada se uvode u tečnom mediju intenzivan ultrazvučnih valova, naizmjenično visokog tlaka i niskog pritiska ciklusa sa javljaju stope u zavisnosti od frekvencije. ciklusa visokog pritiska znači kompresije, dok niske ciklusa frekvencija znači razrjeđivanje medija. Tokom niskog pritiska (razrjeđivanje) ciklus, visok ultrazvuk snage stvara mali vakuum mjehurića u tekućini. Ove vakuum mjehurići rasti nekoliko ciklusa.
U skladu s tim da intenzitet ultrazvuka, tečnost kompresuje i proteže se u različitoj mjeri. To znači da kavitacija mjehurići mogu ponašati na dva načina. Na niskim ultrazvučno intenzitetima ~ 1-3Wcm-2Je kavitacija mjehurići oscilira oko neke veličine ravnotežu za mnoge akustične ciklusa. Ovaj fenomen se naziva stabilna kavitacije. Na visokim ultrazvučnog intenziteta (≤10Wcm-2) Je cavitational mjehurići nastaju u roku od nekoliko akustičnih ciklusa u radijusu od najmanje dva puta svoje početne veličine i kolaps u trenutku kompresije kada balon ne može apsorbirati više energije. Ovo se naziva prolazni ili inercijalni kavitacije. U balon implozija, javljaju lokalno tzv hot spot, koji imaju ekstremne uvjete: Tijekom implozija, lokalno vrlo visokim temperaturama (. Oko 5,000K) i pritisaka (. Oko 2,000atm) su postignut. Urušavanja kavitacije mjehur također rezultira tečnim mlazove do 280m / s brzina, koje se ponašaju kao veoma visoke sile smicanja. [Suslick 1998 / Santos et al. 2009]
Sono-ormosil
Sonication je efikasan alat za sintezu polimera. Tokom ultrazvučnog rasipanjem i sprečavanju grupisanja malih čestica, u caviational sile smicanja, koji se protežu od i razbijaju molekularne lance u ne-slučajni proces, dovesti do smanjenja molekularne težine i poli-disperziranosti. Osim toga, multi-faza sistemi su vrlo efikasni razišli i emulgovana, Tako da se pod uslovom da vrlo dobro mješavine. To znači da ultrazvuk povećava stopu polimerizacije u odnosu na konvencionalne miješanje i rezultira višim molekularnim težinama sa nižim polydispersities.
Ormosils (organski modificirani silikatna) se dobija kada se silan dodan u gel-izvedeni silika tokom procesa sol-gel. Proizvod je molekularna razmjera kompozitni sa poboljšanim mehaničkim osobinama a. Sono-Ormosils odlikuje veću gustoću od klasičnih gelova, kao i poboljšanu termičku stabilnost. Objašnjenje stoga bi mogao biti povećan stupanj polimerizacije. [Rosa-Fox et al. 2002]

ultrazvučni kavitacija u tečnom
"Mesoporous ujko".2 preko Ultrazvučni Sol-gel sinteze
"Mesoporous ujko".2 se široko rasprostranjene kao photocatalyst kao iu elektronike, tehnologije senzora i sanacije okoliša. Za optimalno svojstava materijala, ima za cilj da proizvede TiO2 sa visokim kristalnosti i velike površine. Ultrazvučni pomogao sol-gel put ima prednost da su unutrašnjeg i spoljašnjeg svojstva TiO2, Kao što su veličina čestica, površine, pora volumena, pora promjera, kristalnosti kao i anatas, rutil i brookite odnosa faza može biti pod uticajem kontrolu parametara.
Milani et al. (2011) su pokazali sintezu TiO2 anatas nanočestice. Stoga, proces sol-gel je primijenjen na TiCl4 prekursor i oba smjera, sa i bez ultrasonication, su u odnosu. Rezultati pokazuju da ultrazvučno zračenje imaju monoton učinak na sve komponente rješenja koje je sol-gel metoda i uzrokovati razbijanje labave veze velikih nanometric koloida u otopini. Dakle, manji nanočestice su stvorili. Visokih pritisaka i temperatura lokalno javljaju prekine lepljenje u dugim polimernih lanaca, kao i slabe karike vezivanje manjih čestica, čime se formiraju veće koloidne mase. Poređenje oba TiO2 uzoraka, u prisustvu i odsustvu ultrazvučno zračenje, prikazan je u SEM slika ispod (vidi sl. 2).

Pic. 2: SEM slike TiO2 pwder, kalcinirani na 400 degC za 1h i želatinizaciju vremena 24h: (a) u prisustvu i (b) u odsustvu ultrazvuka. [Milani et al. 2011]
Osim toga, kemijske reakcije mogu profitirati od Sonochemical efekata, koji uključuju npr lom hemijskih veza, značajno poboljšanje kemijske reaktivnosti ili molekularne degradacije.
Sono-Gelovi
u sono-katalitički pomoć sol-gel reakcije, ultrazvuk se nanosi na prekursora. Rezultirajući materijale sa novim karakteristikama su poznati kao sonogels. Zbog nepostojanja dodatnih otapala u kombinaciji sa ultrazvučnim kavitacija, Jedinstveno okruženje za sol-gel reakcija je stvorio, koji omogućava formiranje posebne karakteristike u rezultat gelovi: visoke gustoće, fine teksture, homogena struktura itd Ove osobine određuju evoluciju sonogels na daljnju obradu i završni strukture materijala . [Blanco et al. 1999]
Suslick i cijena (1999) pokazuju da je ultrazvučno zračenje Si (OC2H5)4 u vodi sa kiselinom katalizator proizvodi silika "sonogel". U konvencionalnoj pripremi silika gelova iz Si (OC2H5)4, Etanol je obično koristi ko-otapala zbog ne-topljivost Si (OC2H5)4 u vodi. Korištenje takvih otapala je često problematična jer mogu uzrokovati pucanje tokom koraka sušenja. Ultrasonication pruža vrlo učinkovit miješanje, tako da se može izbjeći nestabilna ko-otapala kao što je etanol. To rezultira silika sono-gel odlikuje veću gustoću od konvencionalno proizvedenih gelova. [Suslick et al. 1999. godine, 319f.]
Konvencionalni aerogelova se sastoji od matrice A niske gustoće s velikim praznim pore. Na sonogels, nasuprot tome, imaju finije poroznost i pore su dosta sfere u obliku, sa glatkom površinom. Padine većim od 4 u visokom regiji ugao otkriti važne fluktuacije elektronske gustoće na pora-matrica granica [Rosa-Fox et al. 1990].
Slike površine uzoraka praha jasno pokazuju da koristi ultrazvučne valove rezultiralo većim homogenost prosječna veličina čestica i rezultiralo u manje čestice. Zbog sonication, prosječne veličine čestica smanjuje za oko. 3 nm. [Milani et al. 2011]
Pozitivni efekti ultrazvuka su dokazani u različitim istraživanjima. Npr prijavi Neppolian et al. u svom radu na važnost i prednosti ultrasonication u modifikaciju i poboljšanje fotokatalitičke svojstva mesoporous TiO2 čestica nano-veličine. [Neppolian et al. 2008]
Nanopokrivajuće preko ultrazvučnog sol-gel reakcija
Nanopokrivajuće znači pokrivanje materijala slojem nano-skalira ili pokrivenost nano-veličine entiteta. Na taj način oklopljenog ili su dobijeni core-shell struktura. Takva nano kompozita imaju fizička i hemijska svojstva visoke performanse zbog kombinaciji specifičnosti i / ili strukturiranje efekata komponenti.
Primera radi, pokazaće se postupak premazivanja čestica indijum-oksida (ITO). Čestice ITO su obložene silikarom u procesu u dva koraka, što je pokazano u studiji Chena (2009). U prvom hemijskom koraku, indijum tin oksid prašak prolazi kroz terapiju sa aminosilanom. Drugi korak je obloga od silika pod ultrasonikacijom. Da bi dali konkretan primer sonifikacije i njegovih efekata, korak procesa predstavljen u Chenovoj studiji, rezimiran je u nastavku:
Tipičan postupak za ovaj korak je sledeći: 10 g GPTS je pomešan polako sa 20 g vode kisele s hlorovodoničnom kiselinom (HCl) (pH = 1,5). U smešu je dodato 4 g navedenog praha tretiranog aminosilanom, koji se nalazi u staklenoj bočici od 100 ml. Bočica je zatim postavljena pod sondom zvučnika za kontinuirano ultrazvučno zračenje sa izlaznom snagom od 60W ili više.
Sol-gel reakcija je pokrenuta nakon što je oko 2-3min ultrazvuk zračenje, nakon čega je formirana bijele pjene, zbog otpuštanja alkohola nakon opsežne hidrolize GLYMO (3- (2,3-epoxypropoxy) propyltrimethoxysilane). Sonication primijenjen je za 20min, nakon čega je rješenje izazvalo još nekoliko sati. Kada je proces bio gotov, čestice su prikupljeni centrifugiranjem i više puta su isprane vodom, a zatim ili sušena za karakterizaciju i drže se razišli u vodi ili organskim otapalima. [Chen 2009, p.217]
zaključak
Primjenu ultrazvuka u sol-gel procesa dovodi do bolje miješanje i sprečavanju grupisanja malih čestica čestica '. To rezultira u manje veličine čestica, sferični, oblik niskodimenzionalnih čestica i poboljšane morfologije. Takozvane sono-gelovi odlikuju se gustina i fino, homogene strukture. Ove karakteristike su stvorene zbog izbjegavanja upotrebe otapala prilikom formiranja sol, ali i, i uglavnom, zbog početne umreženog stanja i slabih izazvane ultrazvukom. Nakon procesa sušenja, rezultirajući sonogels predstavljaju čestica strukturu, za razliku od svojih kolega koji se izdaju bez primjene ultrazvuka, koji su vlaknaste. [Esquivias et al. 2004]
Dokazano je da upotreba intenzivnog ultrazvuka omogućava krojenje jedinstvenih materijala iz sol-gel procesa. To čini velike snage ultrazvuk moćan alat za istraživanje i razvoj hemije i materijala.
Literatura / Reference
- Bijela, E.; Esquivias, L.; Litrán, r.; Pinero, M.; Ramirez-del-Solar, M.; Rosa_Fox je N. (1999): Sonogels i Izvedeni materijali. Appl. Organometalni. Chem. 13 1999 str. 399-418.
- Chen, Q .; Boothroyd, C .; McIntosh Soutar, A .; Zeng, X. T. (2010): Sol-gel nanopokrivajuće na komercijalnim TiO2 nanopowder pomoću ultrazvuka. J. Sol-gel Sci. Technol. 53, 2010. str. 115-120.
- Chen P (2009): Silica premaz nanočestica procesom sonogel. SIMTECH 10/4, 2009. str. 216-220.
- Esquivias, L .; Rosa-Fox, N. de la; Bejarano, M .; Mosquera, M. J. (2004): Struktura hibridna koloidne-Polymer Xerogels. Langmuirova 20/2004. str. 3416-3423.
- Karami, A. (2010): Sinteza TiO2 Nano u prahu koje je sol-gel metoda i njegova upotreba kao photocatalyst. J. Iran. Chem. Soc. 7, 2010. str. 154-160.
- Li, X .; Chen, L .; Li, B .; Li. L. (2005): Priprema cirkonij nanoprahova u Ultrazvučno polje koje je sol-gel metoda. Trans Tech Pub. 2005. godinu.
- Neppolian, B .; Wang, Q .; Jung, H .; Choi, H. (2008): Ultrazvučno uz pomoć sol-gel metoda pripreme TiO2 nano-čestice: karakterizacija, svojstva i primjena uklanjanje 4-hlorofenol. Ultrason. Sonochem. 15, 2008. str. 649-658.
- Pierre A. C .; Rigacci, A. (2011): SiO2 Aerogels. U: profesionalan umjetnik Aegerter et al. (Ur.): Aerogels Priručnik, Advances in Sol-gel Izvedeni materijali i tehnologije. Springer Science + Business: New York, 2011. str 21-45..
- Rabinovich, E. M. (1994): Sol-gel Processing - Opšti principi. U: L. C. Klein (Ed.) Sol-gel Optika: Obrada i Aplikacije. Kluwer Academic Publishers: Boston, 1994. str 1-37..
- Rosa-Fox, N. de la; Pinero, M .; Esquivias, L. (2002): Organska-Anorganski hibridnih materijala iz Sonogels. 2002.
- Rosa-Fox, N. de la; Esquivias, L. (1990): Strukturne Studije silika sonogels. J. Non-cryst. Čvrste materije 121, 1990. str. 211-215.
- Saka, S .; Kamya, K. (1982): Sol-gel tranzicije: Formiranje staklenih vlakana & Thin Films. J. Non-kristalne supstance 38, 1982. str. 31.
- Santos, H. M .; Lodeiro, C .; Martínez, J.-L. (2009): The Power of Ultrazvuk. U: J.-L. Martínez (ur.): Ultrazvuk u Chemistry: Analytical Applications. Wiley-VCH: Weinheim, 2009. str 1-16..
- Shahruz, N .; Hossain, M. M. (2011): Sinteza i veličina kontrolu TiO2 photocatalyst nanočestica Priprema Kori Sol-gel metod. Svijet Appl. Sci. J. 12, 2011. str. 1981-1986.
- Suslick, K. S .; Price, G. J. (1999): Primjena ultrazvuka u Materials Chemistry. Annu. Rev. Mater. Sci. 29, 1999. str. 295-326.
- Suslick, K. S. (1998): Sonochemistry. U: Kirk-Othmer Enciklopedija za hemijsku tehnologiju, Vol. 26, 4Th. Ed., J. Wiley & Sons: New York, 1998. str 517-541..
- Verma, L. Y .; Singh, M. P .; Singh, R. K. (2012): Uticaj Ultrazvučno zračenja za pripremu i osobine Ionogels. J. Nanomat. 2012. godine.
- Zhang, L.-Z .; Yu, J .; Yu, J. C. (2002): Direktni Sonochemical priprema visoko fotoaktivni mesoporous titan dioksid sa bikristalni okvira. Sažeci 201. Sastanak Elektrohemijsko društva 2002. godine.
- https://www.hielscher.com/sonochem