Thiết bị phản ứng tầng cố định được tăng cường bằng siêu âm
Xử lý bằng siêu âm có thể cải thiện các phản ứng xúc tác trong thiết bị phản ứng tầng cố định chủ yếu bằng cách tăng cường truyền khối xung quanh và bên trong tầng xúc tác nhồi. Ngoài ra, xử lý bằng siêu âm loại bỏ các lớp thụ động hóa và cáu bẩn khỏi bề mặt chất xúc tác, nhờ đó liên tục tái sinh chất xúc tác.
Cách xử lý bằng siêu âm cải thiện quá trình xúc tác tầng cố định
Trong thiết bị phản ứng tầng cố định, các hạt xúc tác giữ nguyên vị trí trong khi các chất phản ứng ở dạng lỏng, khí hoặc đa pha chảy qua tầng. Hiệu quả phản ứng thường bị hạn chế bởi quá trình truyền khối bên ngoài, khuếch tán trong lỗ xốp, sự hình thành dòng chảy tắt, cáu bẩn và gradient truyền nhiệt. Siêu âm có thể giảm một số hạn chế này bằng cách tạo ra hiện tượng xâm thực âm học, dòng chảy vi mô, lực cắt và dao động áp suất.
Máy siêu âm UIP2000hdT được tích hợp trong thiết bị phản ứng tầng cố định
Các tác động chính của việc tăng cường phản ứng tầng cố định bằng siêu âm
- Cải thiện truyền khối bên ngoài: Dòng chảy vi mô do siêu âm làm giảm lớp biên tù đọng xung quanh các hạt xúc tác, giúp các chất phản ứng tiếp cận các tâm hoạt tính hiệu quả hơn.
- Tăng khả năng tiếp cận lỗ xốp: Các dao động áp suất và chuyển động của chất lỏng do hiện tượng xâm thực gây ra có thể cải thiện sự thâm nhập của các chất phản ứng vào lỗ xốp của chất xúc tác và sự thoát sản phẩm ra khỏi lỗ xốp.
- Giảm cáu bẩn và thụ động hóa: Xử lý bằng siêu âm có thể giúp loại bỏ cặn lắng, màng polyme, tiền chất cốc hoặc các lớp gây thụ động hóa khác khỏi bề mặt chất xúc tác, duy trì hoạt tính xúc tác lâu hơn.
- Giảm sự hình thành dòng chảy tắt trong tầng nhồi: Trong các nghiên cứu về tầng nhồi vi mô, siêu âm đã được chứng minh là làm thay đổi đặc tính dòng chảy và giảm độ phân tán, giúp thiết bị phản ứng tiến gần hơn đến đặc tính dòng chảy nút lý tưởng.
- Tăng cường truyền nhiệt: Dòng chảy âm học và dòng chảy rối cải thiện khả năng tản nhiệt cục bộ, giảm các điểm nóng hoặc vùng lạnh trong tầng xúc tác.
- Độ chuyển hóa và hiệu suất thu sản phẩm cao hơn: Bằng cách cải thiện truyền khối và khả năng tiếp cận chất xúc tác, xử lý bằng siêu âm có thể tăng tốc độ phản ứng, độ chuyển hóa và hiệu suất thu sản phẩm, đặc biệt khi phản ứng bị giới hạn bởi quá trình vận chuyển thay vì chỉ bị giới hạn bởi động học.
Cải thiện tiếp xúc lỏng–rắn: Siêu âm thúc đẩy sự thấm ướt tốt hơn của các hạt xúc tác, đặc biệt hữu ích trong các hệ tầng nhỏ giọt, hệ được cấp huyền phù hoặc hệ tầng cố định pha lỏng.
Xử lý bằng siêu âm cải thiện quá trình xúc tác tầng cố định như thế nào?
Cơ chế chính là xâm thực âm học: sóng siêu âm tạo ra các bong bóng vi mô phát triển rồi sụp đổ dữ dội. Sự sụp đổ của chúng tạo ra tác động cắt cục bộ, các tia vi mô, sóng xung kích và sự trộn mạnh. Gần bề mặt chất xúc tác, những tác động này có thể làm sạch, hoạt hóa và làm mới bề mặt phân cách rắn–lỏng. Các bài tổng quan về xúc tác siêu âm mô tả đây là sự hiệp đồng giữa siêu âm và chất xúc tác rắn, bao gồm sự cải thiện truyền nhiệt, truyền khối và các tác động cục bộ tại bề mặt xúc tác.
Xử lý bằng siêu âm mang lại lợi ích lớn nhất khi phản ứng tầng cố định gặp phải:
- sự khuếch tán chậm vào các lỗ xốp của chất xúc tác,
- sự thấm ướt kém của các hạt xúc tác,
- sự tích tụ sản phẩm bên trong lỗ xốp,
- cáu bẩn hoặc thụ động hóa bề mặt,
- động học bị giới hạn bởi truyền khối,
- sự phân bố không đều của dòng chảy đa pha,
- sự hình thành dòng chảy tắt qua tầng nhồi.
Chất xúc tác tầng cố định
Tầng cố định (đôi khi còn được gọi là tầng nhồi) thường được nạp các viên xúc tác, thường là các hạt có đường kính từ 1–5mm. Chúng có thể được nạp vào thiết bị phản ứng dưới dạng một tầng duy nhất, các lớp vỏ riêng biệt hoặc trong các ống. Các chất xúc tác chủ yếu dựa trên các kim loại như niken, đồng, osmi, platin và rhodi.
Các tác động của siêu âm công suất cao đối với phản ứng hóa học dị thể đã được biết rõ và được ứng dụng rộng rãi trong các quá trình xúc tác công nghiệp. Các phản ứng xúc tác trong thiết bị phản ứng tầng cố định cũng được hưởng lợi từ việc xử lý bằng siêu âm. Chiếu siêu âm vào chất xúc tác tầng cố định tạo ra các bề mặt có khả năng phản ứng cao, tăng sự vận chuyển khối giữa pha lỏng (các chất phản ứng) và chất xúc tác, đồng thời loại bỏ các lớp phủ gây thụ động hóa (ví dụ: các lớp oxit) khỏi bề mặt.
- Cải thiện hiệu quả
- Tăng khả năng phản ứng
- Tăng tỷ lệ chuyển hóa
- Hiệu suất thu sản phẩm cao hơn
- Tái sử dụng chất xúc tác
Tăng cường các phản ứng xúc tác bằng siêu âm
Quá trình trộn và khuấy bằng siêu âm cải thiện sự tiếp xúc giữa chất phản ứng và các hạt xúc tác, tạo ra các bề mặt có khả năng phản ứng cao và khơi mào và/hoặc tăng cường phản ứng hóa học.
Việc điều chế chất xúc tác bằng siêu âm có thể làm thay đổi đặc tính kết tinh, sự phân tán / phá kết tụ và các tính chất bề mặt. Ngoài ra, các đặc tính của chất xúc tác đã được tạo thành trước đó có thể chịu ảnh hưởng thông qua việc loại bỏ các lớp bề mặt gây thụ động hóa, cải thiện sự phân tán và tăng cường truyền khối.
Ví dụ về các phản ứng được cải thiện bằng siêu âm
- Tiền xử lý chất xúc tác Ni bằng siêu âm cho các phản ứng hydro hóa
- Xử lý chất xúc tác Raney Ni bằng siêu âm cùng với axit tartaric mang lại độ chọn lọc đối quang rất cao
- Các chất xúc tác Fischer-Tropsch được tổng hợp bằng siêu âm
- Các chất xúc tác dạng bột vô định hình được xử lý bằng phương pháp hóa siêu âm để tăng khả năng phản ứng
- Tổng hợp bột kim loại vô định hình bằng siêu âm
Thu hồi chất xúc tác bằng siêu âm
Các chất xúc tác rắn trong thiết bị phản ứng tầng cố định thường được sử dụng ở dạng hạt hình cầu, viên, hạt đùn hoặc hạt hình trụ. Trong các phản ứng hóa học, bề mặt chất xúc tác có thể bị thụ động hóa bởi một lớp cáu bẩn, dẫn đến sự suy giảm dần hoạt tính xúc tác và/hoặc độ chọn lọc theo thời gian.
Thời gian diễn ra quá trình mất hoạt tính xúc tác thay đổi đáng kể. Ví dụ, chất xúc tác cracking có thể mất hoạt tính chỉ trong vài giây, trong khi chất xúc tác sắt dùng trong tổng hợp amoniac có thể duy trì hoạt tính trong 5–10 năm. Tuy nhiên, sự mất hoạt tính xúc tác được ghi nhận trong hầu như tất cả các quá trình xúc tác. Mặc dù có thể xảy ra nhiều cơ chế mất hoạt tính khác nhau – bao gồm suy thoái hóa học, cơ học và nhiệt – sự cáu bẩn là một trong những nguyên nhân phổ biến nhất gây suy giảm chất xúc tác.
Sự cáu bẩn là sự lắng đọng vật lý của các cấu tử từ pha lưu chất lên bề mặt chất xúc tác và bên trong các lỗ xốp của nó. Các chất lắng đọng này che lấp các tâm phản ứng, hạn chế khả năng tiếp cận các lỗ xốp và làm giảm sự tiếp xúc giữa các chất phản ứng với bề mặt xúc tác hoạt động. Sự cáu bẩn chất xúc tác do cốc hoặc các chất lắng đọng chứa cacbon thường diễn ra nhanh chóng; tuy nhiên, trong nhiều trường hợp, tình trạng này có thể được đảo ngược một phần hoặc hoàn toàn bằng quá trình tái sinh bằng siêu âm.
Xâm thực siêu âm là một phương pháp hiệu quả để loại bỏ các lớp cáu bẩn gây thụ động hóa khỏi bề mặt chất xúc tác. Trong quá trình xử lý bằng siêu âm, sóng siêu âm cường độ cao tạo ra các bọt xâm thực trong môi trường lỏng. Sự sụp đổ của các bọt này tạo ra lực cắt cục bộ, các tia chất lỏng vi mô, sóng xung kích và sự trộn vi mô mạnh. Những tác động này giúp tách cặn cáu bẩn khỏi bề mặt chất xúc tác, mở lại các lỗ xốp bị bít tắc và khôi phục khả năng tiếp cận các tâm hoạt động.
Quá trình thu hồi chất xúc tác bằng siêu âm thường được thực hiện bằng cách phân tán các hạt xúc tác trong một chất lỏng, chẳng hạn như nước khử ion hoặc dung môi phù hợp, rồi xử lý huyền phù bằng siêu âm có kiểm soát. Quá trình này có thể loại bỏ cặn cáu bẩn khỏi nhiều loại vật liệu xúc tác, bao gồm chất xúc tác platin trên sợi silica, chất xúc tác niken và các chất xúc tác kim loại khác trên chất mang. Nhờ đó, việc xử lý bằng siêu âm có thể góp phần tái sinh chất xúc tác, kéo dài tuổi thọ chất xúc tác và cải thiện tính bền vững của quá trình.
Nhấp vào đây để tìm hiểu thêm về việc tái sinh chất xúc tác đã qua sử dụng bằng siêu âm!
Thiết bị siêu âm để tích hợp vào các thiết bị phản ứng hóa học
Hielscher Ultrasonics cung cấp nhiều thiết bị xử lý siêu âm và các biến thể để tích hợp siêu âm công suất cao vào thiết bị phản ứng tầng cố định. Có nhiều hệ thống siêu âm để lắp đặt vào thiết bị phản ứng tầng cố định. Đối với các loại thiết bị phản ứng phức tạp hơn, chúng tôi cung cấp các giải pháp siêu âm tùy chỉnh.
Tìm hiểu cách xử lý bằng siêu âm cải thiện các phản ứng hóa học trong các thiết kế thiết bị phản ứng khác nhau!
Để thử nghiệm tác động của việc xử lý bằng siêu âm đối với phản ứng hóa học của bạn, chúng tôi hoan nghênh bạn đến thăm phòng thí nghiệm quy trình siêu âm và trung tâm kỹ thuật của chúng tôi tại Teltow!
Hãy liên hệ với chúng tôi ngay hôm nay! Chúng tôi rất sẵn lòng trao đổi với bạn về việc tăng cường quy trình hóa học của bạn bằng siêu âm!
Bảng dưới đây cho biết năng lực xử lý gần đúng của các thiết bị siêu âm Hielscher:
- Hydro hóa
- Alkyl hóa
- Xian hóa
- Ete hóa
- Este hóa
- Trùng hợp
- Allyl hóa
- Brom hóa
(ví dụ: xúc tác Ziegler-Natta, metallocen)
Tài liệu / Tài liệu tham khảo
- Francisco J. Navarro-Brull; Andrew R. Teixeira; Jisong Zhang; Roberto Gómez; Klavs F. Jensen (2018): Reduction of Dispersion in Ultrasonically-Enhanced Micropacked Beds. Industrial & Engineering Chemistry Research 57, 1; 2018. 122–128.
- Yasuo Tanaka (2002): A dual purpose packed-bed reactor for biogas scrubbing and methane-dependent water quality improvement applying to a wastewater treatment system consisting of UASB reactor and trickling filter. Bioresource Technology, Volume 84, Issue 1, 2002. 21-28.
- Argyle, M.D.; Bartholomew, C.H. (2015): Heterogeneous Catalyst Deactivation and Regeneration: A Review. Catalysts 2015, 5, 145-269.
- Oza, R.; Patel, S. (2012): Recovery of Nickel from Spent Ni/Al2O3 Catalysts using Acid Leaching, Chelation and Ultrasonication. Research Journal of Recent Sciences Vol. 1; 2012. 434-443.
- Sana, S.; Rajanna, K.Ch.; Reddy, K.R.; Bhooshan, M.; Venkateswarlu, M.; Kumar, M.S.; Uppalaiah, K. (2012): Ultrasonically Assisted Regioselective Nitration of Aromatic Compounds in Presence of Certain Group V and VI Metal Salts. Green and Sustainable Chemistry, 2012, 2, 97-111.
- Suslick, K. S.; Skrabalak, S. E. (2008): “Sonocatalysis” In: Handbook of Heterogeneous Catalysis, vol. 4; Ertl, G.; Knözinger, H.; Schüth, F.; Weitkamp, J., (Eds.). Wiley-VCH: Weinheim, 2008. 2006-2017.
Những thông tin đáng biết
Xâm thực siêu âm là gì?
Xâm thực siêu âm là sự hình thành, phát triển và sụp đổ dữ dội của các bọt hơi hoặc khí cực nhỏ trong chất lỏng chịu tác động của siêu âm cường độ cao. Trong quá trình bọt sụp đổ, các điều kiện cục bộ cực đoan có thể xuất hiện trong khoảng thời gian rất ngắn, bao gồm nhiệt độ cao, áp suất cao, sóng xung kích, các tia vi mô và lực cắt mạnh.
Hóa học siêu âm là gì?
Hóa học siêu âm là việc sử dụng các hiệu ứng xâm thực siêu âm này để khơi mào, đẩy nhanh hoặc biến đổi các quá trình hóa học và hóa lý. Phương pháp này đặc biệt phù hợp với các hệ pha lỏng vì xâm thực tăng cường sự trộn, truyền khối, nhũ hóa, phân tán hạt, làm sạch bề mặt xúc tác và, trong một số trường hợp, sự hình thành gốc tự do. Do đó, hóa học siêu âm được sử dụng để tăng cường các phản ứng như xúc tác dị thể, oxy hóa, chiết xuất, trùng hợp, kết tinh và tổng hợp vật liệu nano.
Phản ứng xúc tác dị thể là gì?
Trong hóa học, xúc tác dị thể chỉ loại phản ứng xúc tác trong đó chất xúc tác và các chất phản ứng thuộc các pha khác nhau. Trong bối cảnh hóa học dị thể, khái niệm pha không chỉ được dùng để phân biệt chất rắn, chất lỏng và chất khí mà còn chỉ các chất lỏng không trộn lẫn với nhau, ví dụ như dầu và nước.
Trong phản ứng dị thể, một hoặc nhiều chất phản ứng trải qua biến đổi hóa học tại bề mặt phân cách, ví dụ như trên bề mặt của chất xúc tác rắn.
Tốc độ phản ứng phụ thuộc vào nồng độ các chất phản ứng, kích thước hạt, nhiệt độ, chất xúc tác và các yếu tố khác.
Nồng độ chất phản ứng: Nhìn chung, việc tăng nồng độ của một chất phản ứng làm tăng tốc độ phản ứng do bề mặt phân cách lớn hơn, từ đó tăng sự chuyển pha giữa các hạt chất phản ứng.
Kích thước hạt: Khi một trong các chất phản ứng là hạt rắn thì chất đó không thể được biểu diễn trong phương trình tốc độ, vì phương trình tốc độ chỉ thể hiện nồng độ và chất rắn không thể có nồng độ do thuộc một pha khác. Tuy nhiên, kích thước hạt của chất rắn ảnh hưởng đến tốc độ phản ứng thông qua diện tích bề mặt sẵn có cho sự chuyển pha.
Nhiệt độ phản ứng: Nhiệt độ liên hệ với hằng số tốc độ thông qua phương trình Arrhenius: k = Ae-Ea/RT
Trong đó Ea là năng lượng hoạt hóa, R là hằng số khí phổ quát và T là nhiệt độ tuyệt đối tính bằng kelvin. A là hệ số Arrhenius (hệ số tần số). e-Ea/RT cho biết số hạt nằm dưới đường cong có năng lượng lớn hơn năng lượng hoạt hóa, Ea.
Chất xúc tác: Trong hầu hết các trường hợp, phản ứng xảy ra nhanh hơn khi có chất xúc tác vì cần năng lượng hoạt hóa thấp hơn. Chất xúc tác dị thể cung cấp một bề mặt khuôn mẫu để phản ứng xảy ra, trong khi chất xúc tác đồng thể tạo thành các sản phẩm trung gian giải phóng chất xúc tác ở một bước tiếp theo của cơ chế phản ứng.
Các yếu tố khác: Các yếu tố khác như ánh sáng có thể ảnh hưởng đến một số phản ứng nhất định (quang hóa học).
Có những dạng mất hoạt tính xúc tác nào?
- Ngộ độc xúc tác là thuật ngữ chỉ sự hấp phụ hóa học mạnh của các tiểu phân lên các tâm xúc tác, làm các tâm này bị chặn đối với phản ứng xúc tác. Ngộ độc xúc tác có thể thuận nghịch hoặc không thuận nghịch.
- Bám bẩn là một dạng suy thoái cơ học của chất xúc tác, trong đó các tiểu phân từ pha lưu chất lắng đọng trên bề mặt xúc tác và trong các lỗ xốp của chất xúc tác.
- Suy thoái nhiệt và thiêu kết dẫn đến mất diện tích bề mặt xúc tác, diện tích bề mặt chất mang và các phản ứng giữa pha hoạt tính với chất mang.
- Sự hình thành hơi là một dạng suy thoái hóa học, trong đó pha khí phản ứng với pha xúc tác để tạo ra các hợp chất dễ bay hơi.
- Các phản ứng hơi–rắn và rắn–rắn dẫn đến sự mất hoạt tính hóa học của chất xúc tác. Hơi, chất mang hoặc chất trợ xúc tác phản ứng với chất xúc tác, tạo ra một pha không có hoạt tính.
- Sự mài mòn hoặc nghiền vỡ các hạt xúc tác dẫn đến mất vật liệu xúc tác do mài mòn cơ học. Diện tích bề mặt bên trong của chất xúc tác bị mất do hạt xúc tác bị nghiền vỡ bởi tác động cơ học.
Đọc thêm về cách xử lý bằng siêu âm có thể tái hoạt hóa các chất xúc tác đã qua sử dụng!
Phản ứng thế ái nhân là gì?
Phản ứng thế ái nhân là một nhóm phản ứng cơ bản trong hóa học hữu cơ (và vô cơ), trong đó một tác nhân ái nhân liên kết có chọn lọc dưới dạng một bazơ Lewis (với vai trò là chất cho cặp electron) với một phức hữu cơ hoặc tấn công điện tích dương hoặc dương một phần (+) của một nguyên tử hay một nhóm nguyên tử để thay thế một nhóm rời. Nguyên tử mang điện tích dương hoặc dương một phần, đóng vai trò là chất nhận cặp electron, được gọi là tác nhân ái điện tử. Toàn bộ thực thể phân tử gồm tác nhân ái điện tử và nhóm rời thường được gọi là cơ chất.
Phản ứng thế ái nhân có thể diễn ra theo hai con đường khác nhau – phản ứng SN1 và SN2. Dạng cơ chế phản ứng nào – SN1 hay SN2 – diễn ra phụ thuộc vào cấu trúc của các hợp chất hóa học, loại tác nhân ái nhân và dung môi.

