Ультразвукова інтенсифікація ферментативної переробки пластику
Поліетилентерефталат (ПЕТ) є величезним джерелом відходів, що надходять в основному з використаної води та пляшок для напоїв. До недавнього часу переробка ПЕТ призводила до отримання пластику низької якості. Новий мутантний фермент обіцяє розкладання ПЕТ на незайману сировину, яку можна використовувати для нових високоякісних пластиків. Ферменти, що просуваються ультразвуком, демонструють більш високу ефективність, прискорюючи ферментативну переробку пластмас і збільшуючи технологічні потужності.
Як потужний ультразвук підсилює ферментативну рециркуляцію ПЕТ
- Це різко збільшує доступну площу поверхні ПЕТ-носіїв, завдяки чому порошкоподібні форми виявляють значно вищу реакційну здатність до біокаталізу, ніж тверді плівки.
- Зменшує гальмівний вплив кристалічності полімеру, що дозволяє ПЕТ з низькою кристальністю гідролізуватися з прискореною швидкістю.
- Виконує функцію цільового тригера активації, причому короткочасна початкова ультразвукова обробка різко прискорює вивільнення мономерів, таких як терефталева кислота (ТА) та МХЕТ.
- Покращує масообмін та міжфазний контакт між ферментом і полімером без необхідності застосування агресивних термічних або хімічних методів попередньої обробки.
- Знижує загальні енергетичні витрати завдяки тому, що ультразвукова енергія використовується лише протягом короткої фази активації, а не в умовах безперервної реакції.
Подолання фізичних бар’єрів за допомогою акустичної кавітації
Полі(етилентерефталат) (ПЕТ) демонструє значну стійкість до біологічного перероблення через свою високу молекулярну масу, гідрофобність та напівкристалічну структуру, що природним чином обмежують проникнення ферментів та каталітичний контакт. Ультразвукове опромінення ефективно усуває ці фізичні обмеження шляхом створення акустичної кавітації, яка викликає локалізоване мікроперемішування, механічні зсувні сили та контрольовані теплові коливання на межі розділу «полімер-розчинник». Ця акустична енергія розпушує полімерну матрицю, руйнує жорсткі кристалічні домени та різко збільшує доступну площу поверхні для приєднання біокаталізатора. Завдяки фізичній обробці субстрату до або на ранніх стадіях гідролізу ультразвукова обробка нейтралізує негативний вплив кристалічності та створює більш сприятливе мікросередовище для дії ферментів, забезпечуючи високоефективну основу для стійкої деполімеризації.
Синергетична активація біокаталізаторів кутинази
Поєднання потужного ультразвуку з ферментами кутинази, зокрема кутиназою 1 Thermobifida cellulosilytica (Thc_cut1), демонструє потужну синергічну взаємодію, яка максимізує каталітичну активність, зберігаючи при цьому цілісність ферменту. Замість безперервного ультразвукового опромінення, застосування короткої 10-хвилинної фази активації на початку гідролізу готує систему, що призводить до значного 5,2–6,6-кратного збільшення вивільнення продуктів розпаду, таких як ТА та МХЕТ. Цей короткий імпульс акустичної енергії, ймовірно, покращує рухливість ферменту, посилює змочування на межі розділу фаз та тимчасово модифікує поверхню полімеру, сприяючи каталітичному зв’язуванню без денатурації білка. Завдяки відокремленню високоенергетичного впливу від загального ходу реакції синергія ультразвукового опромінення та кутинази забезпечує суттєве підвищення ефективності деполімеризації, зберігаючи при цьому стабільність біокаталізатора та зменшуючи загальне енергоспоживання процесу.
Морфологія підкладки та масштабованість процесу
На успіх ферментативної переробки ПЕТ з використанням ультразвуку значний вплив мають геометрія та фізична форма субстрату, причому порошкоподібні субстрати стабільно демонструють кращі результати, ніж суцільні плівки. Дослідження показують, що ультразвукова активація приблизно втричі ефективніша для порошків ПЕТ порівняно з плівками, насамперед тому, що гранульована морфологія забезпечує значно більшу та доступнішу площу поверхні для ферментативного гідролізу. Хоча порошки з низькою кристалічністю (наприклад, 8 %) демонструють швидкий і стійкий розпад, навіть структуровані субстрати, такі як плівки ПЕТ із 7 % кристалічності, демонструють помітні переваги, наприклад, 1,2-кратне підвищення вивільнення ТА протягом тривалих 72-годинних періодів реакції. Ці морфологічні залежності підкреслюють необхідність адаптації ультразвукових параметрів до характеристик субстрату, доводячи, що стратегічна обробка ультразвуком може ефективно поєднати ферментативну переробку в лабораторних умовах із масштабованою, промислово доцільною утилізацією пластикових відходів.
Високопродуктивні ультразвукові процесори для ферментативних реакцій
Hielscher Ultrasonics має багаторічний досвід у розробці, виробництві та розповсюдженні високопродуктивних ультразвукових пристроїв для енергетичних застосувань у лабораторії та промисловості. Наші знання та досвід у складній ультразвуковій обробці є частиною пропозиції, яку ми надаємо нашим клієнтам.
Ми супроводжуємо наших клієнтів від першої консультації щодо техніко-економічного обґрунтування та оптимізації процесу до остаточного встановлення та експлуатації вашої ультразвукової системи.
Наші точно керовані ультразвукові прилади дозволяють впливати на активність ферментів, кінетику, термодинамічні властивості, а також температуру обробки.
Наше портфоліо потужних і надійних ультразвукових процесорів охоплює повний спектр від компактних ручних лабораторних пристроїв до настільних і повністю промислових процесорів. Від 200 Вт і вище всі ультразвукові прилади оснащені цифровим сенсорним дисплеєм, інтелектуальним програмним забезпеченням, віддаленим керуванням браузером і автоматичним протоколізуванням даних на вбудованій SD-карті. Індивідуально регульований режим циклу ультразвуку (режим пульсу) дозволяє встановлювати і контролювати вплив ферментів (час і періоди відпочинку) на ультразвукову обробку. Надійність ультразвукового обладнання Hielscher дозволяє працювати 24/7 у важких умовах і в складних умовах.
Наведена нижче таблиця дає уявлення про приблизну потужність обробки наших ультразвукових апаратів:
| Об'єм партії | Витрата | Рекомендовані пристрої |
|---|---|---|
| Від 1 до 500 мл | Від 10 до 200 мл/хв | UP100H |
| Від 10 до 2000 мл | Від 20 до 400 мл/хв | UP200Ht, UP400St |
| 0від 1 до 20 л | 0від .2 до 4 л/хв | UIP2000HDT |
| Від 10 до 100 л | Від 2 до 10 л/хв | UIP4000HDT |
| Н.А. | Від 10 до 100 л/хв | UIP16000 |
| Н.А. | Більше | кластер UIP16000 |
Зв'яжіться з нами! / Запитайте нас!
Про ферментативну переробку пластику
Гідролізний фермент листо-гілкова компостна кутиназа (LLC) зустрічається в природі та розриває зв'язки між двома будівельними блоками поліетилентерефталату (ПЕТ), терефталату та етиленгліколю. Однак загальна ефективність ферменту та його чутливість до тепла є обмежувальними факторами реакції, які значно знижують ефективність процесу. Фермент кутинази компосту з листяних гілок починає руйнуватися при 65 ° C, в той час як процеси розкладання ПЕТ вимагають температури 72 ° C або вище, температури, при якій ПЕТ починає плавитися. Розплавлений ПЕТ є важливим фактором процесу, оскільки розплав забезпечує більшу площу поверхні, на якій фермент може працювати.
Дослідники переробили природний фермент кутинази компосту з листям і гілками та змінили амінокислоти в місцях його зв'язування. Це призвело до появи мутантного ферменту, який проявляє підвищену в 10 000 разів активність при розриві ПЕТ-зв'язків (в порівнянні з нативним ферментом ТОВ) і значно поліпшену термостабільність. Це означає, що новий мутантний фермент не розщеплюється при 72 ° C - температурі, при якій ПЕТ починає плавитися.
Ультразвукове диспергування та поверхнева активація сприяє ферментативно керованій каталітичній реакції. Конкретні параметри ультразвукового звуку, такі як амплітуда ультразвуку, час, температура та тиск, можуть бути точно налаштовані на тип ферменту для підвищення його каталітичної активності. Параметри ультразвукової обробки та їх вплив на ферменти залежать від конкретного типу ферменту, його амінокислотного складу та конформаційної структури. Таким чином, кожен тип ферментів має оптимальні умови процесу, при яких досягається оптимальна активація ферменту.
Ультразвукова дисперсія ферменту і субстрату
Ультразвуковий зсув і мікротурбулентність добре відомі своєю високою ефективністю, коли справа доходить до диспергування. Ультразвуково індукована дисперсія ферментних агрегатів, а також субстратних агломератів покращує ферментативну каталітичну активність, оскільки розпад молекулярних агрегатів і агломератів збільшує площу активної поверхні між ферментами і субстратом для реакції.
Фермент кутиназа, що просувається ультразвуком
Ультразвукова діагностика показала хороші результати в активації ферменту утинази Thc_Cut1 щодо його гідролізної активності ПЕТ. Ультразвуково посилена ферментативна деградація ПЕТ призвела до збільшення вивільнених продуктів розпаду в 6,6 раза в порівнянні з необробленим ПЕТ. Збільшення кристалічного відсотка (28%) у порошку та плівках ПЕТ призвело до зниження виходу гідролізу, що може бути пов'язано зі зниженою доступністю поверхні. (пор. Ніколаівіц та ін. 2018)
Настільний ультразвуковий апарат UIP1500hdT з проточною коміркою для деполімеризації ПЕТ з метою переробки
Поширені запитання щодо ультразвуково-підсиленої ферментативної деполімеризації ПЕТ
Як ультразвук сприяє ферментативній переробці ПЕТ?
Ультразвук посилює ферментативний гідроліз полі(етилентерефталату) (ПЕТ), значно збільшуючи виділення продуктів розпаду під час реакції. Застосування короткої фази активації за допомогою ультразвукової енергії може призвести до суттєвого підвищення виходу мономеру порівняно зі звичайними ферментативними методами.
Як кристалічність ПЕТ впливає на ефективність гідролізу, посиленого ультразвуком?
Кристалічність ПЕТ негативно впливає на ферментативний гідроліз; субстрати з нижчою кристалічністю розкладаються набагато швидше. Наприклад, порошок ПЕТ із кристалічністю 8 % гідролізувався значно швидше, ніж ПЕТ із кристалічністю 28 %, під час обробки ультразвуком.
Чи впливає фізична форма носія для ПЕТ (порошок чи плівка) на ефективність ультразвукового дослідження?
Так, фізична форма субстрату суттєво впливає на результати. Ультразвукова активація приблизно втричі ефективніша для порошків ПЕТ, ніж для плівок. Ця різниця пояснюється насамперед тим, що у порошкоподібних субстратах площа поверхні, доступна для ферментативного впливу, більша, ніж у суцільних плівках.
Який фермент зазвичай використовується при розщепленні ПЕТ за допомогою ультразвуку?
Фермент Thermobifida cellulosilytica кутиназа 1 (Thc_cut1) широко застосовується в процесах гідролізу ПЕТ, що активуються ультразвуком. Цей біокаталізатор демонструє підвищену активність, коли реакція ініціюється коротким імпульсом ультразвукової енергії.
Чи сприяє ультразвукова обробка виникненню інших шляхів деполімеризації ПЕТ?
Так, потужний ультразвук забезпечує лужний, кислий або нейтральний гідроліз; гліколіз з використанням етиленгліколю; метаноліз; каталітичний сольволіз; а також ферментативний гідроліз ПЕТ.
Дізнайтеся, як ультразвукова обробка посилює лужний гідроліз ПЕТ!
Що таке акустична кавітація?
Низькочастотний, високоінтенсивний ультразвук (приблизно 20 – 50 кГц) викликає акустичну / ультразвукову кавітацію, яка викликає фізичні, механічні та хімічні ефекти. Ефекти акустичної кавітації можна спостерігати у вигляді утворення, зростання і подальшого бурхливого руйнування дрібних вакуумних бульбашок, які виникають внаслідок коливань тиску ультразвукових хвиль, пов'язаних з рідиною. Під час імплозії кавітаційних бульбашок виникають так звані гарячі точки, які приурочені до невеликого простору і нетривалості. Ці локальні гарячі точки характеризуються інтенсивним нагріванням не менше 5000 К, тиском до 1200 бар, а також високими перепадами температур і тиску, що відбуваються протягом мілісекунд. Краплі і частинки рідини розганяються в струмені рідини зі швидкістю до 208 м/с.
Література / Список літератури
- Alessandro Pellis, Caroline Gamerith, Gagik Ghazaryan, Andreas Ortner, Enrique Herrero Acero, Georg M. Guebitz (2016): Ultrasound-enhanced enzymatic hydrolysis of poly(ethylene terephthalate). Bioresource Technology, Volume 218, 2016. 1298-1302.
- Nutan Rajesh Paliwal, Arvind Kumar Mungray (2013): Ultrasound assisted alkaline hydrolysis of poly(ethylene terephthalate) in presence of phase transfer catalyst. Polymer Degradation and Stability, Volume 98, Issue 10, 2013. 2094-2101.
- V. Tournier, C. M. Topham, A. Gilles, B. David, C. Folgoas, E. Moya-Leclair, E. Kamionka, M.-L. Desrousseaux, H. Texier, S. Gavalda, M. Cot, E. Guémard, M. Dalibey, J. Nomme, G. Cioci, S. Barbe, M. Chateau, I. André, S. Duquesne, A. Marty (2020): An engineered PET depolymerase to break down and recycle plastic bottles. Nature 580(7802): 216-219.
- Bhogle, C. S.; and Pandit, A. B. (2018): Ultrasound-Assisted Alkaline Hydrolysis of Waste Poly(Ethylene Terephthalate) in Aqueous and Non-aqueous Media at Low Temperature. Indian Chemical Engineer, 60(2), 2018. 122–140.
- Meliza Lindsay Rojas; Júlia Hellmeister Trevilin; Pedro Esteves Duarte Augusto (2016): The ultrasound technology for modifying enzyme activity. Scientia Agropecuaria 7 /2, 2016. 145–150.


