Nano Yapılı Selülozun Ultrasonik Üretimi
Dikkat çekici, yüksek performanslı bir katkı maddesi olan nanoselüloz, reoloji düzenleyici, takviye maddesi ve çeşitli ileri malzemelerde temel bileşen olarak çok yönlü uygulamalarıyla öne çıkmıştır. Selüloz içeren herhangi bir kaynaktan elde edilen bu nano yapılı fibriller, yüksek güçlü ultrasonik homojenizasyon ve öğütme yoluyla verimli bir şekilde izole edilebilir. Sonikasyon olarak bilinen bu işlem, fibrilasyonu önemli ölçüde artırarak daha yüksek nanoselüloz verimi sağlar ve daha küçük boyutlu, daha ince lifler üretir. Ultrasonik teknoloji, son derece yüksek kavitasyon kaynaklı kesme kuvvetleri oluşturma yeteneği sayesinde geleneksel üretim yöntemlerini geride bırakır ve bu özelliği onu nanoselüloz üretimi için olağanüstü bir araç hâline getirir.
Nanoselülozun Ultrasonik Üretimi
Yüksek güçlü ultrasonik teknoloji, odun, lignoselülozik lifler (selüloz hamuru lifleri) ve selüloz içeren kalıntılar gibi çeşitli selülozik malzeme kaynaklarından mikro ve nano selülozun ekstraksiyonuna ve izolasyonuna katkıda bulunur.
Bitki liflerini kaynak malzemeden ayırmak için ultrasonik öğütme ve homojenizasyon çok büyük hacimlerin işlenmesine olanak tanıyan güçlü ve güvenilir bir yöntemdir. Selüloz hamuru, hat içi bir sonoreaktöre beslenir; burada ultrasonik yüksek kesme kuvvetleri biyokütlenin hücre yapısını parçalayarak fibrilli malzemeyi erişilebilir hâle getirir.
Nanoselüloz bulamaçları ultrasonikasyon kullanılarak güvenilir bir şekilde disperse edilir. Resim, yüksek performanslı UIP2000hdT sonikatörünü bir kesikli işlem düzeneğinde göstermektedir.
[Bittencourt et al. 2008]
Enzimatik hidrolize tabi tutulan ve Hielscher UP400S sonikatörüyle 20 dakika sonikasyon uygulanan “Hiç Kurutulmamış Pamuk” (NDC) örneğinin TEM görüntüsü. [Bittencourt et al. 2008]
Aşağıdaki Şekil 2, enzimatik hidrolize tabi tutulan ve ardından Hielscher UP400S model sonikatörüyle sonikasyon uygulanan bir viskoz filmin SEM görüntüsünü göstermektedir.
[Bittencourt et al. 2008]
Enzimatik hidrolize tabi tutulan ve ardından UP400S sonikatörüyle sonikasyon uygulanan bir viskoz filmin SEM görüntüsü [Bittencourt et al. 2008]
Ultrasonik nanoselüloz işleme, TEMPO ile oksitlenmiş liflerin işlenmesiyle de başarıyla birleştirilebilir. TEMPO işleminde selüloz nanolifleri, katalizör olarak 2,2,6,6-tetrametilpiperidinil-1-oksil (TEMPO) ile sodyum bromür (NaBr) ve sodyum hipoklorit (NaOCl) kullanan bir oksidasyon sistemiyle üretilir. Araştırmalar, oksidasyon ultrasonik ışınlama altında gerçekleştirildiğinde oksidasyon verimliliğinin önemli ölçüde arttığını kanıtlamıştır.
Nanoselülozun Ultrasonik Dispersiyonu
Nanoselüloz dispersiyonları, düşük nanoselüloz konsantrasyonlarında yüksek viskoziteleri nedeniyle olağanüstü bir reolojik davranış sergiler. Bu özellik, nanoselülozu örneğin kaplama, kâğıt veya gıda endüstrisindeki çeşitli uygulamalarda reoloji düzenleyici, stabilizatör ve jelleştirici olarak oldukça ilgi çekici bir katkı maddesi hâline getirir. Benzersiz özelliklerini sergileyebilmesi için nanoselülozun olması gerekir
Ultrasonik dispersiyon, küçük boyutlu, tek tek disperse edilmiş nanoselüloz elde etmek için ideal yöntemdir. Nanoselüloz kesme etkisiyle yüksek ölçüde inceldiğinden, yüksek güçlü ultrasonun sıvılara aktarılması son derece yüksek kesme kuvvetleri oluşturduğu için güçlü ultrason nanoselülozik süspansiyonların formülasyonu için tercih edilen teknolojidir.
Sıvılarda ultrasonik kavitasyon hakkında daha fazla bilgi edinmek için buraya tıklayın!
Nanokristalin selülozun sentezinden sonra nanoselüloz, nihai bir ürün (örneğin nanokompozitler, reoloji düzenleyici vb.) formüle etmek için genellikle sıvı bir ortama, örneğin dimetilformamid (DMF) gibi apolar veya polar bir çözücüye ultrasonik olarak disperse edilir. CNF’ler çok çeşitli formülasyonlarda katkı maddesi olarak kullanıldığından, güvenilir bir dispersiyon kritik önem taşır. Ultrasonikasyon, kararlı ve homojen biçimde disperse edilmiş fibriller üretir.
Selüloz Nanokristallerinin Ultrasonik Kendiliğinden Düzenlenmesi
Ultrasonikasyon, hidrolizden kaynaklanan agregatları parçalayarak, demetleri disperse ederek ve tekrarlanabilir parçacık etkileşimlerine sahip daha homojen süspansiyonlar üreterek selüloz nanokristallerinin (CNC’ler) sentezini ve işlenmesini mümkün kılan önemli bir rol oynar. CNC’ler genellikle asit hidroliziyle üretilse de ortaya çıkan malzeme çoğu zaman güvenilir kendiliğinden düzenlenmeyi engelleyebilen ve reoloji ile optik özelliklerde partiler arasında değişkenliğe yol açabilen kümelenmiş bölgeler içerir. Sentezden sonra kontrollü ultrasonik enerji uygulanması, dispersiyon kalitesini artırır ve CNC morfolojisinin standartlaştırılmasına yardımcı olur; bu da tutarlı kolesterik düzenlenme, öngörülebilir jelleşme davranışı ve CNC bazlı işlevsel malzemelerin ölçeklenebilir üretimi için kritik önem taşır. CNC’lerin ultrasonik olarak desteklenen kendiliğinden düzenlenmesi hakkında daha fazla bilgi edinin!
Selüloz Nanoliflerinin Ultrasonik Olarak İyileştirilmiş Susuzlaştırılması
Selüloz nanoliflerinin ultrasonik olarak iyileştirilmiş susuzlaştırılması, su uzaklaştırma verimliliğini önemli ölçüde artıran ileri bir tekniktir – bu da selüloz nanoliflerini nanokâğıt üretimi için son derece cazip bir katkı maddesi hâline getirir. Nanoselüloz lifleri, yüksek su tutma kapasiteleri nedeniyle genellikle uzun zaman alan bir susuzlaştırma işlemi gerektirir. Ultrasonik dalgaların uygulanmasıyla, su matrisini bozan ve suyun daha hızlı, daha homojen biçimde dışarı atılmasını kolaylaştıran yoğun kavitasyon kuvvetleri oluşturulur ve bu işlem hızlandırılır. Bu, kurutma süresini azaltmanın yanı sıra elde edilen selüloz nanoliflerinin yapısal bütünlüğünü ve mekanik özelliklerini de iyileştirerek yüksek kaliteli nanokâğıtların ve diğer nanomalzemelerin üretiminde son derece etkili bir yöntem sunar.
Nanokâğıdın ultrasonik susuzlaştırılması hakkında daha fazla bilgi edinin!
Güçlü Ultrason Kullanılarak Endüstriyel Nanoselüloz Üretimi
Hielscher Ultrasonics, küçük laboratuvar ölçekli sonikatörlerden büyük ölçekli endüstriyel sistemlere kadar nanoselülozun ticari olarak işlenmesi için ideal olan kapsamlı bir güçlü ve güvenilir ultrasonik çözüm yelpazesi sunar. Hielscher endüstriyel prob tipi sonikatörlerinin temel avantajı, çeşitli boyut ve geometrilerde sunulan sürekli akışlı sonoreaktörleri aracılığıyla optimum ultrasonik koşullar sağlama yetenekleridir. Bu reaktörler, ultrason enerjisinin selüloz malzemeye tutarlı ve homojen biçimde uygulanmasını sağlayarak üstün işleme sonuçları elde edilmesini sağlar.
UIP1000hdT, UIP2000hdT ve UIP4000hdT gibi Hielscher masaüstü sonikatörleri günde birkaç kilogram nanoselüloz üretebilir; bu da onları orta ölçekli üretim ihtiyaçları için uygun kılar. Büyük ölçekli ticari üretimde UIP10000 ve UIP16000hdT gibi tamamen endüstriyel üniteler, büyük kütlesel akışları işleyerek yüksek hacimlerde nanoselülozun verimli bir şekilde üretilmesini mümkün kılar.
Hielscher ultrasonik sistemlerinin en önemli avantajlarından biri doğrusal ölçeklenebilirlikleridir. Hem masaüstü hem de endüstriyel sonikatörler kümeler hâlinde kurulabilir ve neredeyse sınırsız işleme kapasitesi sağlayabilir; bu da onları nanoselüloz üretiminde yüksek işleme kapasitesi ve güvenilir performans gerektiren operasyonlar için ideal bir seçenek hâline getirir.
- yüksek fibrilasyon derecesi
- yüksek nanoselüloz verimi
- ince lifler
- dolaşıklıkları giderilmiş lifler
Hielscher’in laboratuvar sonikatörü UP400S (400W, 24kHz)
Aşağıdaki tablo, sonikatörlerimizin yaklaşık işleme kapasitesi hakkında bilgi verir:
| Parti Hacmi | Debi | Önerilen Cihazlar |
|---|---|---|
| 0,5–1,5mL | n.a. | VialTweeter |
| 1–500mL | 10–200mL/min | UP100H |
| 10–2000mL | 20–400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1–20L | 0,2–4L/min | UIP2000hdT |
| 10–100L | 2–10L/min | UIP4000hdT |
| 15–150L | 3–15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10–100L/min | UIP16000 |
| n.a. | daha yüksek | Küme hâlinde UIP16000 |
Nanoselüloz Nedir?
Nanoselüloz, mikrofibrillenmiş selüloz (MFC), nanokristalin selüloz (NCC) ve bakteriyel nanoselüloz olarak ayrılabilen farklı selüloz nanolifi (CNF) türlerini kapsar. Sonuncusu, bakteriler tarafından üretilen nano yapılı selülozu ifade eder.
Nanoselüloz; olağanüstü dayanım ve rijitlik, yüksek kristallik, tiksotropi ve yüzeyinde yüksek hidroksil grubu konsantrasyonu gibi üstün özellikler sergiler. Nanoselülozun yüksek performans özelliklerinin çoğu, yüksek yüzey/kütle oranından kaynaklanır.
Nanoselülozlar; bulunabilirlikleri, biyouyumlulukları, biyolojik olarak parçalanabilirlikleri ve sürdürülebilirlikleri nedeniyle tıp ve ilaç alanlarında, elektronikte, membranlarda, gözenekli malzemelerde, kâğıtta ve gıdada yaygın olarak kullanılır. Yüksek performans özellikleri nedeniyle nanoselüloz, plastiklerin takviye edilmesi ve örneğin termoset reçinelerin, nişasta bazlı matrislerin, soya proteininin, kauçuk lateksinin veya poli(laktit) malzemenin mekanik özelliklerinin iyileştirilmesi için ilgi çekici bir malzemedir. Kompozit uygulamalarında nanoselüloz; kaplamalar ve filmler, boyalar, köpükler ve ambalajlar için kullanılır. Ayrıca nanoselüloz, hem homojen formülasyonlarda hem de kompozitlerde aerojeller ve köpükler üretmek için umut vadeden bir bileşendir.
Kısaltmalar:
Nanokristalin Selüloz (NCC)
Selüloz Nanolifleri (CNF)
Mikrofibrillenmiş Selüloz (MFC)
Nanoselüloz İğnecikleri (NCW)
Selüloz Nanokristalleri (CNC)
Literatür / Kaynaklar
- E. Abraham, B. Deep, L.A. Pothan, M. Jacob, S. Thomas, U. Cvelbar, R. Anandjiwala (2011): Extraction of nanocellulose fibrils from lignocellulosic fibres: A novel approach. Carbohydrate Polymers 86, 2011. 1468–1475.
- E. Bittencourt, M. de Camargo (2011): Preliminary Studies on the Production of Nanofibrils of Cellulose from Never Dried Cotton, using Eco-friendly Enzymatic Hydrolysis and High-energy Sonication. 3rd Int’l. Workshop: Advances in Cleaner Production. Sao Paulo, Brazil, May 18th – 20th 2011.
- L. S. Blachechen, J. P. de Mesquita, E. L. de Paula, F. V. Pereira, D. F. S. Petri (2013): Interplay of colloidal stability of cellulose nanocrystals and their dispersibility in cellulose acetate butyrate matrix. Cellulose 2013.
- A. Dufresne (2012): Nanocellulose: From Nature to High Performance Tailored Materials. Walter de Gruyter, 2012.
- M. A. Hubbe; O. J. Rojas; L. A. Lucia, M. Sain (2008): Cellulosic Nanocomposites: A Review. BioResources 3/3, 2008. 929-980.
- S. P. Mishra, A.-S. Manent, B. Chabot, C. Daneault (2012): Production of Nanocellulose from Native Cellulose – Various Options using Ultrasound. BioResources 7/1, 2012. 422-436.
- Matjaž Kunaver, Alojz Anžlovar, Ema Žagar (2016): The fast and effective isolation of nanocellulose from selected cellulosic feedstocks. Carbohydrate Polymers, Volume 148, 2016. 251-258.
- http://en.wikipedia.org/wiki/Nanocellulose

