Kağıt Üretimi için Selüloz Nanoliflerinin Hızlandırılmış Susuzlaştırılması
Laktik asit (LA) modifikasyonuyla birlikte sonikasyon, kağıt üretimi için selüloz nanoliflerinin (CNF’ler) susuzlaştırma sürecini hızlandırmaya yönelik çevre dostu bir yaklaşımdır. Selüloz nanolifleri, yüksek su tutma kapasiteleriyle bilinir; bu özellik, nanokağıt hazırlamada ve diğer nanoselüloz uygulamalarında kritik bir adım olan suyun süzülmesi sürecinde önemli gecikmelere neden olur. Bu yöntem, sonikasyon altında selülozun hidroksil gruplarının laktik asitle esterleştirilmesi yoluyla süzülme süresini %75 azaltarak 45 dakikadan 10 dakikaya indirir. Bu modifikasyon aynı zamanda süspansiyon viskozitesini düşürür ve endüstriyel ölçeğe taşınabilir olduğunu göstererek selüloz nanolifi bazlı ürünlerin verimliliğini ve üretim hızını artırmak için pratik bir çözüm sunar.
UIP16000 sonikatörü – selüloz nanoliflerinin ve kağıt hamurunun endüstriyel işlenmesi için.
Sonikasyon altında laktik asitle modifiye edilmiş selüloz nanoliflerinin hızlı susuzlaştırılması
(Çalışma ve görsel: ©Sethi et al., 2018)
Ultrasonik Laktik Asit Modifikasyonuyla Selüloz Nanoliflerinin Susuzlaştırma Verimliliğinin Artırılması
Selüloz nanolifleri (CNF’ler), dayanımı artırma ve reolojiyi değiştirme gibi kağıt üretimindeki çok sayıda faydalarıyla öne çıkar. Ancak önemli bir dezavantaj, nanokağıtların hazırlanmasında kritik bir adım olan selüloz nanolifi süspansiyonlarından suyun süzülmesi için gereken aşırı uzun süredir. Bu zorluk yalnızca nanokağıt üretimini etkilemekle kalmaz, aynı zamanda nanoselülozun diğer nihai ürünlere endüstriyel olarak işlenmesini de engeller. Uzun süzülme süresi esas olarak selüloz nanoliflerinin yüksek su tutma kapasitesinden kaynaklanır; bu durum, selüloz nanoliflerinden elde edilen ürünlerin ticarileştirilmesinde bir darboğaz oluşturur.
Aşağıda, selüloz nanolifleri için ultrasonik destekli bir laktik asit modifikasyonu geliştiren Sethi ve çalışma arkadaşlarının (2018) bilimsel çalışmasının sonuçlarını sunuyoruz. Bu modifikasyon, CNF’lerin %75 daha hızlı susuzlaştırılmasını ve malzemenin işlevsel özelliklerinin iyileştirilmesini sağlar.
Selüloz Nanoliflerinin Laktik Asitle Ultrasonik Modifikasyonu
Bu sorunu çözmek için selüloz nanoliflerinin yüzeyini modifiye etmeye yönelik, sonikasyon enerjisi ve laktik asit (LA) içeren çevre dostu, su bazlı bir yaklaşım geliştirilmiştir. Bu yöntem, susuzlaştırma sürecini önemli ölçüde hızlandırarak süzülme süresini %75’e kadar azaltır.
Modifikasyon süreci, selüloz nanolifi süspansiyonlarının 0,35 wt.% konsantrasyona kadar seyreltilmesini ve selüloz nanoliflerinin kuru madde miktarına göre çeşitli miktarlarda laktik asit eklenmesini içerir (süspansiyondaki selüloz nanoliflerinin kuru madde miktarının 0,5 katı, 1 katı, 5 katı ve 10 katı). Nanolifler, su ve laktik asit, yüksek hızlı bir karıştırıcıyla 1500 rpm hızında 5 dakika karıştırılır ve ardından titanyum uçla (22 mm çapında) donatılmış bir Hielscher UP400S sonikatörüyle sonikasyona tabi tutulur. Sonikasyon çeşitli enerji seviyelerinde gerçekleştirilir; aktarılan maksimum enerji, 10 dakikalık sonikasyona karşılık gelen 600 J/ml’dir.
Süzülme Süresine Etkisi
Ultrasonik laktik asit modifikasyonu, selüloz nanolifi süspansiyonlarının süzülme süresi üzerinde büyük bir etkiye sahiptir. Referans süspansiyonun susuzlaştırılması yaklaşık 45 dakika sürer. Sonikasyon destekli laktik asit modifikasyonundan sonra bu süre 10 dakikaya iner; bu, %75’lik bir iyileşmeyi temsil eder. Hafif sonikasyonla (5 J/ml) bile süzülme süresi yarıya inerek 23 dakikaya düşer. Süzülme süresi, sonikasyon enerjisi arttıkça azalır ve sonunda yaklaşık 10 dakikada bir platoya ulaşır.
Bu iyileşme, selülozun hidrofilik hidroksil gruplarının laktik asidin hidrofobik kısımlarıyla yer değiştirmesine bağlanır. Yüksek su tutma kapasitesinden esas olarak hidroksil grupları sorumludur. Laktik asit, karboksil grubuyla, sonikasyon altında selülozun hidroksil gruplarıyla bir esterleşme reaksiyonuna katılabilir. Sonikasyon, sıvı ortamda çok küçük vakum boşlukları oluşturur; bu boşluklar çökerek esterleşme dahil kimyasal reaksiyonları başlatmaya yeterli aşırı koşullar (5000 K sıcaklık ve 1000 atm basınç) meydana getirir.
Nanokağıt hazırlama için sonikasyon enerjisine karşı süzülme süresi (dakika cinsinden) (CNF(1)LA numunesine karşılık gelir).
100 J/ml sonikasyon enerjisi, 100 saniyelik sonikasyona karşılık gelir ve diğer değerler de aynı şekilde karşılık bulur.
(Çalışma ve görsel: ©Sethi et al., 2018)
Selüloz Nanolifi Süspansiyonlarının Viskozitesinin Azaltılması
Sonikasyon enerjisi, selüloz nanolifi süspansiyonlarının viskozitesinin azalmasına da katkıda bulunur. Viskozite, sonikasyon enerjisiyle ters orantılıdır; en düşük viskozite 600 J/ml’de gözlenir, bunu 300 J/ml ve 60 J/ml izler. Viskozitedeki bu azalma, susuzlaştırma verimliliğinin artırılmasına ayrıca yardımcı olur.
Prob tipi UIP2000hdT sonikatörü – endüstriyel CNF modifikasyonu için
Ultrasonik Selüloz Nanolifi Modifikasyonunun Endüstriyel Önemi
Ultrasonik laktik asit modifikasyonu yöntemi yalnızca etkili olmakla kalmaz, aynı zamanda endüstriyel uygulamalarla da uyumludur. Büyük hacimli işleme yapabilen, en son teknolojiye sahip Hielscher sonikatörleri bu işlemi verimli biçimde tamamlayabilir ve bu yöntemi büyük ölçekli operasyonlar için uygun hale getirir.
Ayrıca bu yaklaşım, kağıt tabakalarına 10 wt.%’ye kadar selüloz nanolifi katılmasına olanak tanır; modifiye edilmemiş selüloz nanoliflerinde susuzlaştırma 23 dakika sürerken bu yaklaşımla yalnızca 2 dakikada tamamlanır. Bu önemli iyileşme, selüloz nanoliflerinin ticarileştirilmesindeki başlıca engellerden birini aşarak kağıt yapımında kullanımlarında devrim yaratabilir.
Selüloz Nanolifleri ve Kağıt Üretimi için Sonikatörler
Aşağıdaki tablo, prob tipi sonikatörlerimizin yaklaşık işleme kapasitesi hakkında bir fikir verir:
| Parti Hacmi | Debi | Önerilen Cihazlar |
|---|---|---|
| 10–2000mL | 20–400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1–20L | 0,2–4L/min | UIP2000hdT |
| 10–100L | 2–10L/min | UIP4000hdT |
| 15–150L | 3–15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10–100L/min | UIP16000 |
| n.a. | daha yüksek | Cihaz grubu: UIP16000 |
- yüksek verimlilik
- en son teknoloji
- güvenilirlik ve sağlamlık
- ayarlanabilir, hassas proses kontrolü
- parti halinde ve hat içi işleme
- her türlü hacim için
- akıllı yazılım
- akıllı özellikler (ör. programlanabilirlik, veri kaydı, uzaktan kontrol)
- kolay ve güvenli kullanım
- düşük bakım gereksinimi
- CIP (yerinde temizlik)
Tasarım, Üretim ve Danışmanlık – Almanya’da Üretilen Kalite
Hielscher ultrasonikatörleri, en yüksek kalite ve tasarım standartlarıyla tanınır. Sağlamlık ve kolay kullanım, ultrasonikatörlerimizin endüstriyel tesislere sorunsuz biçimde entegre edilmesini sağlar. Hielscher ultrasonikatörleri, zorlu koşulların ve yüksek talepler içeren ortamların kolaylıkla üstesinden gelir.
Hielscher Ultrasonics, ISO sertifikalı bir şirkettir ve en son teknolojiye ve kullanıcı dostu özelliklere sahip yüksek performanslı ultrasonikatörlere özel önem verir. Elbette Hielscher ultrasonikatörleri CE uyumludur ve UL, CSA ve RoHs gerekliliklerini karşılar.
Literatür / Kaynaklar
- Jatin Sethi, Kristiina Oksman, Mirja Illikainen, Juho Antti Sirviö (2018): Sonication-assisted surface modification method to expedite the water removal from cellulose nanofibers for use in nanopapers and paper making. Carbohydrate Polymers, Volume 197, 2018. 92-99.
- Jatin Sethi; Henrikki Liimatainen; Juho Antti Sirviö (2021): Fast and Filtration-Free Method to Prepare Lactic Acid-Modified Cellulose Nanopaper. ACS Omega, 6, 29; 2021. 19038–19044.
- Zanghellini, Benjamin; Knaack, Patrick; Schörpf, Sebastian; Semlitsch, Karl-Heinz; Lichtenegger, Helga; Praher, B.; Omastová, Mária; Rennhofer, Harald (2021): Solvent-Free Ultrasonic Dispersion of Nanofillers in Epoxy Matrix. Polymers 13, 2021.
- Shojaeiarani, J., Bajwa, D., Holt, G. (2020): Sonication amplitude and processing time influence the cellulose nanocrystals morphology and dispersion. Nanocomposites, 6(1), 2020. 41–46.
Sıkça Sorulan Sorular
Selüloz Nanofibrilleri Ne için Kullanılır?
Selüloz nanofibrilleri, kağıt ürünlerinin dayanımını ve reolojisini iyileştirmek, nanokağıtlar oluşturmak ve kompozit, ambalaj ve biyomedikal uygulamalarda çeşitli malzemeleri güçlendirmek için kullanılır.
Nanokağıtlar Nedir?
Nanokağıtlar, selüloz nanoliflerinden yapılan, yüksek dayanımları, şeffaflıkları ve mükemmel bariyer özellikleriyle karakterize edilen kağıt benzeri malzemelerdir. Esnek elektronik, ambalaj ve filtrasyon gibi ileri uygulamalarda kullanılırlar.
CNC ile CNF Arasındaki Fark Nedir?
CNC (selüloz nanokristalleri) ile CNF (selüloz nanofibrilleri) arasındaki temel fark, yapılarında ve özelliklerinde yatar. CNC’ler, selülozun kristalin bölgelerinden elde edilen, rijitlik ve yüksek mekanik dayanım sunan, yüksek kristalliliğe sahip çubuk benzeri parçacıklardır. Buna karşılık CNF’ler, hem kristalin hem de amorf bölgeler içeren, dayanım ve esnekliği bir arada sağlayan uzun, esnek ve birbirine dolaşmış liflerdir.
Hielscher Ultrasonics, yüksek performanslı ultrasonik homojenizatörleri laboratuvar ölçeğinden endüstriyel ölçeğe kadar üretir.
