Ултразвучна производња стабилних наноемулзија
- Наноемулзије – познате и као миниемулзије или субмикронске емулзије – користе се у широком спектру примена у хемији, бојама, премазима, козметици, фармацији и храни.
- Ултразвучни уређаји су познати као веома ефикасно и поуздано средство за производњу дугорочно стабилних наноемулзија.
Зашто користити ултразвук за наноемулговање
Ултразвучно наноемулговање је техника која користи ултразвучне таласе ниске фреквенције и велике снаге за стварање стабилних и уједначених емулзија ситних капљица, обично у опсегу од 10–200 nm. Ова техника има неколико предности у односу на традиционалне методе емулговања, које је чине супериорном у различитим применама. Неке од ових предности су:
- Уједначена величина честица: Ултразвучним наноемулговањем настају мале и уједначене капљице, које обезбеђују бољу стабилност и биорасположивост. Ове капљице имају висок однос површине и запремине, што их чини реактивнијим и ефикаснијим у различитим применама.
- Висока стабилност: Ултразвучне наноемулзије имају високу кинетичку стабилност због мале величине и уједначености капљица, што их чини отпорним на коалесценцију, флокулацију и седиментацију. Ова стабилност их чини идеалним за примену у храни, фармацији, козметици и хемији.
- Смањена потрошња енергије: Ултразвучно наноемулговање захтева мањи унос енергије од традиционалних метода емулговања као што су хомогенизација или микрофлуидизација, што га чини енергетски ефикаснијим и економичнијим.
- Свестраност: Ултразвучно наноемулговање може се користити за емулговање широког спектра материјала, укључујући липиде, хидрофилна једињења и супстанце нерастворљиве у води. То га чини свестраном техником која се може користити у различитим применама.
Кратко време обраде: Ултразвучно наноемулговање је брз процес који се може завршити за неколико минута, што га чини погодним за производњу великих размера.
Свеукупно, ултразвучно наноемулговање нуди неколико предности у односу на традиционалне методе емулговања, што га чини супериорном техником за различите примене.
Ултразвучна припрема бистре наноемулзије помоћу ултразвучног уређаја UP400ST.
Ултразвучно формирање наноемулзија
Ултразвучно емулговање настаје спрезањем таласа ултразвука велике снаге са течним системом. При ултразвучној обради течности делују два механизма:
- Акустичко поље генерише таласе који се простиру кроз течност и изазивају микротурбуленције и кретање на граници фаза. Тиме гранична фаза постаје нестабилна, па се диспергована (унутрашња) фаза на крају разбија и формира капљице у континуалној (спољашњој) фази.
- Примена ултразвука ниске фреквенције и велике снаге ствара кавитацију (Kentish et al. 2008). Услед ултразвучне кавитације, у средини се формирају микромехурићи или шупљине због циклуса притиска ултразвучног таласа. Микромехурићи / шупљине расту током неколико таласних циклуса док се нагло не уруше. Ова имплозија мехурића локално ствара екстремне услове као што су веома интензивно смицање, млазеви течности и екстремне брзине загревања и хлађења. (Suslick 1999).
Ове екстремне силе разбијају примарне капљице дисперговане (унутрашње) фазе на капљице нановеличине и хомогено их мешају са континуалном (спољашњом) фазом.
Овде прочитајте више о ефектима ултразвучне кавитације на емулговање!
Фармацеутске наноемулзије
Липидне миниемулзије – произведене ултразвуком – широко се примењују као носачи фармаколошких агенаса у фармацеутским формулацијама. На пример, миниемулзије могу служити као носачи лекова за парентералну примену или као системи за испоруку лекова циљним ткивима. Поред високе биорасположивости инкапсулираних активних једињења, предности миниемулзија су висока биокомпатибилност, биоразградивост, стабилност и једноставност производње у великом обиму. Захваљујући својим структурним својствима, оне могу да укључе како хидрофобне тако и амфипатске молекуле. У ултразвучно припремљене наноемулзије уграђивани су токофероли, витамини, куркумин и многе друге фармаколошке супстанце.
Ултразвучни системи компаније Hielscher су поуздани емулгатори за припрему наноемулзија које садрже лекове. За ултразвучно емулговање Hielscher нуди различиту додатну опрему за оптимизацију процеса емулговања. Hielscher MultiPhaseCavitator је јединствен додатак за ултразвучне проточне ћелије, у којима се друга фаза убризгава као веома узак млаз директно у зону најинтензивнијег ултразвучног дејства при емулговању.
Ултразвучни уређај UP400ST за формулисање фармацеутских наносуспензија са повећаном биорасположивошћу.
Наноемулзије за прехрамбену употребу
Наноемулзије нуде различите предности при формулисању прехрамбених производа. Наноемулзије показују добру стабилност у односу на гравитационо раздвајање, флокулацију и коалесценцију и омогућавају контролисано ослобађање и/или апсорпцију функционалних састојака захваљујући малој величини капљица и великој површини. Осим тога, омогућавају високу биорасположивост активних једињења, што је важно за испоруку хранљивих материја и активних супстанци. Такође имају повољна својства за формулисање производа јер су провидне или визуелно полупровидне, а њихове капљице субмикронских / нанометарских величина стварају гладак и кремаст осећај у устима. Стога је производња стабилних наноемулзија свеприсутан задатак у прехрамбеној индустрији, нпр. при формулисању производа обогаћених витаминима или масним киселинама (нпр. витамин C, витамин E омега-3, омега-6, омега-9 добијене из уља биљног семена или рибљег уља) или при производњи ароматизованих производа (нпр. са етарским уљима).
Расподела капљица нанометарских величина у ултразвучно диспергованој наноемулзији (емулзија уља лаванде у води). Емулзија је припремљена помоћу ултразвучне сонде UP400St.
Козметичке наноемулзије
Нарочито наноемулзије воде у уљу (W/O) нуде различите предности за инкапсулацију биоактивне хидрофилне супстанце у капљице нанометарских величина (у једноструким или двоструким емулзијама).
Кликните овде да прочитате више о формулисању козметичких емулзија без површински активних материја помоћу ултразвука!
Миниемулзиона полимеризација
Миниемулзиона полимеризација потпомогнута ултразвуком примењује се у различитим процесима – од инкапсулације неорганских честица до синтезе честица латекса. Примена ултразвука велике снаге у хемијским реакцијама као што су полимеризација, синтеза итд. позната је као сонохемија.
Кликните овде да прочитате више о сонохемији, ултразвучној синтези латекса и ултразвучном таложењу!
Стабилизација емулзија
Иако неке наноемулзије могу бити стабилне током складиштења без употребе било каквих површински активних материја или емулгатора захваљујући нанометарској величини и расподели капљица, друге наноемулзије захтевају употребу стабилизатора ради постизања дугорочне стабилности и оптималног квалитета производа. Стабилизација се може постићи додавањем површински активних материја (тензида) или чврстих честица које делују као стабилизатори. Емулзије стабилизоване чврстим честицама познате су као Пикерингове емулзије. Лактоза, албумин, лецитин, хитозан, циклодекстрин, малтодекстрин, скроб итд. могу се користити као колоидни стабилизатори у Пикеринговим емулзијама. Кликните овде да сазнате више о Пикеринговим емулзијама добијеним ултразвуком!
Ултразвучно емулговање може се применити на све врсте емулзија. Да ли је за одређену емулзију потребно средство за стабилизацију може се лако испитати у малом обиму.
Имајте у виду да се потребна количина површински активне материје повећава са смањењем величине капљица, јер је однос површине и запремине (S/V) за сфере дат изразом: S/V = 3/R. На пример, што је пречник честице или капљице мањи, то је њена површина већа у односу на њену запремину.
Опрема за ултразвучно емулговање
Производња стабилних субмикронских емулзија и наноемулзија захтева снажну ултразвучну опрему. Hielscher опрема за ултразвучно емулговање постиже веома високе амплитуде (до 200µm за индустријске ултразвучне уређаје, а више амплитуде на захтев) ради стварања интензивног акустичког поља.
Међутим, за производњу стабилних наноемулзија сама опрема за ултразвук велике снаге често није довољна. Поред довољне ултразвучне снаге, неопходни су прецизна контрола процесних параметара и софистицирана додатна опрема (као што су сонотроде, реактори са проточним ћелијама и хлађење) како би се добиле капљице нановеличине и хомогена дисперзија водене и уљане фазе једне у другој.
Hielscher MultiPhaseCavitator: Да би се произвеле емулзије врхунског квалитета са веома уском расподелом величине капљица, Hielscher је развио јединствени уметак за проточну ћелију – MultiPhaseCavitator. Помоћу овог специјалног додатка за проточну ћелију, друга фаза емулзије непрекидно се убризгава кроз 48 малих канила у зону кавитације. Ова технологија омогућава поуздану и ефикасну производњу веома ситних капљица нановеличине и веома стабилних емулзија.
Hielscher Ultrasonics је специјализован за испоруку врхунских ултразвучних система и додатне опреме за оптималне резултате обраде. Наше дугогодишње искуство у ултразвучној обради и блиска сарадња са нашим клијентима обезбеђују успешно увођење ултразвука у производне линије.
За почетна испитивања, развој и оптимизацију процеса нудимо потпуно опремљену процесну лабораторију и технички центар.
Поред тога, нудимо детаљно саветовање, развој прилагођених ултразвучних система и свеобухватну техничку подршку за инсталацију, обуку и одржавање.
| Запремина шарже | Проток | Препоручени уређаји |
|---|---|---|
| 0,5 до 1,5mL | n.a. | VialTweeter | 1 до 500mL | 10 до 200mL/min | UP100H |
| 10 до 2000mL | 20 до 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 до 20L | 0,2 до 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 до 100L | 2 до 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 до 150L | 3 до 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 до 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | већи | група уређаја UIP16000 |
Контактирајте нас! / Питајте нас!
Чињенице које вреди знати
Емулзије, величина капљица и површински активне материје
Емулзије се дефинишу као две течности које се међусобно не мешају: једна од течности – такозвана диспергована или унутрашња фаза – диспергована је у облику сферних капљица у другој течности, познатој као континуална или спољашња фаза. Најчешће течности које се користе за формирање емулзије су уље и вода. Када је уљана фаза диспергована у води/воденој фази, систем је емулзија уља у води, док је, када је вода/водена фаза диспергована у уљаној фази, то емулзија воде у уљу. Према величини честица и термодинамичкој стабилности, емулзије се деле на макроемулзије, микроемулзије и наноемулзије.
Наноемулзије
Наноемулзије су наночестичне дисперзије које се састоје од капљица нанометарске величине. Велике смицајне силе ултразвука велике снаге разбијају капљице тако да се њихов пречник смањује до субмикронских и нанометарских димензија. Уопштено, мање капљице доводе до веће стабилности емулзије. Наноемулзије се могу поделити на O/W (уље у води), W/O (вода у уљу) или вишеструке/двоструке емулзије, као што су W/O/W и O/W/O. Наноемулзије су провидне или чак полупровидне (у видљивом делу спектра), у зависности од конзистенције и величине капљица. Наноемулзије се углавном дефинишу величином капљица између 20 и 200nm. Са смањењем величине капљица смањује се склоност емулзије ка коалесценцији (смањује се Оствалдово сазревање).
Наноматеријали и наноемулзије одликују се физичким својствима која се разликују од својстава микроемулзија. Честице нанометарске величине показују или потпуно другачија својства или су њихова типична својства изражена у веома екстремном облику. Визуелни изглед наноемулзија разликује се од изгледа емулзија са капљицама микронске величине јер су капљице сувише мале да би ступале у интеракцију са светлошћу таласних дужина видљивог спектра. Због тога наноемулзије веома мало расејавају светлост и изгледају провидно или оптички полупровидно.
На величину капљица емулзије утичу састав уљне фазе, међуфазна својства и вискозност и континуалне и дисперговане фазе, врста емулгатора/сурфактанта, брзина смицања током емулговања, као и растворљивост уљне фазе у води.
Наноемулзије се широко користе у различитим применама, као што су испорука лекова, храна и пића, козметика, фармација, као и наука о материјалима и синтеза материјала.
Сурфактанти
Емулгатори су суштински фактор за припрему стабилне емулзије / наноемулзије. Емулгатори су површински активне материје које формирају заштитни слој око капљице и смањују међуфазни напон, чиме спречавају Оствалдово сазревање, коалесценцију и издвајање кремастог слоја.
Врсте сурфактаната:
- Сурфактанти мале молекулске масе: Нејонски емулгатори као што су Tween и Span показују ниску токсичност и слабо иритативно дејство при оралној, парентералној и дермалној примени и зато имају предност у односу на јонске емулгаторе. Tween и Span су стабилизатори којима се даје предност у формулацијама емулзија у прехрамбеној, фармацеутској и козметичкој индустрији.
Сурфактанти Tween: Tween 20/60/80 познати су као полисорбат 20/60/80 (PEG-20 монолаурат дехидратисаног сорбитола, PEG-20 моностеарат дехидратисаног сорбитола, полиоксиетилен сорбитан моноолеат). То су нејонски сурфактанти / емулгатори добијени из сорбитола. Лако се растварају у води, етанолу, метанолу или етил-ацетату, али само у малој мери у минералном уљу.
Сурфактанти Span: Span20/40/60/80 су естри сорбитана и масних киселина / сорбитански естри, који су нејонски сурфактанти са емулгујућим, диспергујућим и квасећим својствима. Сурфактанти Span производе се дехидратацијом сорбитола. - Фосфолипиди: жуманце, сојин или млечни лецитин
- Амфифилни протеини: изолат протеина сурутке, казеинат
- Амфифилни полисахариди: гума арабика, модификовани скробови
Литература / Референце
- Ahmed Taha, Eman Ahmed, Amr Ismaiel, Muthupandian Ashokkumar, Xiaoyun Xu, Siyi Pan, Hao Hu (2020): Ultrasonic emulsification: An overview on the preparation of different emulsifiers-stabilized emulsions. Trends in Food Science & Technology Vol. 105, 2020. 363-377.
- Seyed Mohammad Mohsen Modarres-Gheisari, Roghayeh Gavagsaz-Ghoachani, Massoud Malaki, Pedram Safarpour, Majid Zandi (2019): Ultrasonic nano-emulsification – A review. Ultrasonics Sonochemistry Vol. 52, 2019. 88-105.
- Pratap-Singh, A.; Guo, Y.; Lara Ochoa, S.; Fathordoobady, F.; Singh, A. (2021): Optimal ultrasonication process time remains constant for a specific nanoemulsion size reduction system. Scientific Report 11; 2021.
- Kentish, S.; Wooster, T.; Ashokkumar, M.; Simons, L. (2008): The use of ultrasonics for nanoemulsion preparation. Innovative Food Science & Emerging Technologies 9(2):170-175.
- Suslick, K.S. (1999): Application of Ultrasound to Materials Chemistry. Annu. Rev. Mater. Sci. 1999. 29: 295–326.
Hielscher Ultrasonics производи ултразвучне хомогенизаторе високих перформанси, од лабораторијских до индустријских размера.
