Minerálna karbonatácia podporená ultrazvukom
Minerálna karbonatácia je reakcia oxidu uhličitého s alkalickými minerálmi, ako je oxid vápenatý alebo oxid horečnatý. Minerálna karbonatácia sa používa na priemyselnú výrobu pevných častíc vo farmaceutickom, polymérnom a hnojivárskom priemysle, ako aj na sekvestráciu oxidu uhličitého v alkalických materiáloch. Úprava častíc výkonovým ultrazvukom sa osvedčila ako úspešný prostriedok intenzifikácie procesu, ktorý vedie k vyššej konverzii pri karbonatácii a vyššej rýchlosti reakcie.
Minerálna karbonatácia: proces a obmedzenia
Pri karbonatácii sa prírodné a odpadové materiály karbonatujú vďaka prítomnosti alkalických oxidov, hydroxidov alebo kremičitanov v ich zložení. Proces karbonatácie pozostáva z nasledujúcich reakčných krokov:
Pri karbonatačnej reakcii musia byť častice prístupné pre reagenty. To znamená, že na zlepšenie procesu karbonatácie je potrebný veľký povrch častíc bez pasivačných vrstiev.
Tvorba čoraz hrubšej a hustejšej uhličitanovej vrstvy obklopujúcej zmenšujúce sa nezreagované jadro pevnej častice vytvára tri kroky obmedzujúce rýchlosť reakcie:
- hydratácia oxidov/kremičitanov;
- vylúhovanie katiónov; a
- difúzia do reakčnej zóny.
Syntéza nanočastíc metódou zdola nahor pomocou sonikátora UP400St
Riešenie: ultrazvuková karbonatácia
Podľa výskumnej skupiny z Katholieke Universiteit Leuven v Belgicku „sa preukázalo, že ultrazvuk je potenciálne užitočným nástrojom na intenzifikáciu procesov minerálnej karbonatácie. Vďaka zlepšenému miešaniu, rozbíjaniu častíc a odstraňovaniu pasivačných vrstiev uhličitanu vápenatého bolo možné urýchliť reakčnú kinetiku a dosiahnuť vyšší stupeň karbonatácie za kratší čas. Okrem toho ultrazvuk v kombinácii s iónmi horčíka v roztoku výrazne podporuje syntézu kryštálov aragonitu, a to znížením požadovanej koncentrácie horčíka aj znížením reakčnej teploty takmer na teplotu okolia.“
[Santos et al. 2011, p.114]
Prehľad výhod:
- distribúcia veľkosti jemných častíc dosiahnutá ultrazvukovým miešaním, deaglomeráciou a mletím
- ultrazvuk odstraňuje pasivačné vrstvy
- ultrazvuk zlepšuje reakčnú kinetiku
- ultrazvuk znižuje zásaditosť
- ultrazvuková intenzifikácia procesu: vyšší výťažok, rýchlejšia reakcia
Stolový sonikátor UIP1000hdT na mokré mletie a dispergovanie častíc
Ultrazvuková úprava častíc
Sonikácia je účinným nástrojom na úpravu suspenzií častíc. Intenzívne ultrazvukové sily vytvárajú v kvapalinách mechanické vibrácie a silnú kavitáciu. Tieto sily spôsobujúce vysoké mechanické namáhanie dokážu rozbíjať aglomeráty a dokonca aj primárne častice, takže vysokovýkonný/nízkofrekvenčný ultrazvuk je spoľahlivou metódou v aplikáciách zahŕňajúcich mletie, deaglomeráciu a dispergovanie .
Snímky oxidu vápenatého zo skenovacieho elektrónového mikroskopu (SEM) v počiatočnom stave (a) a po 10 minútach sonikácie (b). [Santos et al. 2012]
Ultrazvukové mletie počas procesu karbonatácie suspenzií vytvára malé častice s veľkým povrchom. Okrem fragmentácie častíc sonikácia odstraňuje aj usadeniny z povrchu častíc, ako sú karbonatované obaly alebo ochudobnené vrstvy matrice, ktoré obklopujú nezreagované jadro častice. Odstránením pasivačných vrstiev sa znižujú difúzne obmedzenia a nezreagovaný materiál sa vystavuje vodnej fáze. Sonikácia tak môže zvýšiť konverziu pri karbonatácii a urýchliť kinetiku procesu – výsledkom sú vyššie výťažky a rýchlejšia reakcia.
UIP16000 – najvýkonnejší ultrazvukový procesor Ultrazvukový procesor UIP16000 na náročné použitie (16kW)
Literatúra/Referencie
- Santos, Rafael M.; Francois, Davy; Mertens, Gilles; Elsen, Jan; Van Gerven, Tom (2013): Ultrasound-intensified mineral carbonation. Applied Thermal Engineering Vol. 57, Issues 1–2, 2013. 154–163.
- Santos, Rafael M.; Ceulemans, Pieter; Van Gerven, Tom (2012): Synthesis of pure aragonite by sonochemical mineral carbonation. Chemical Engineering Research & Design, 90/ 6, 2012. 715-725.
- Santos, Rafael M.; Ceulemans, Pieter; Francois, Davy; Van Gerven, Tom (2011): Ultrasound-Enhanced Mineral Carbonation. IChemE 2011.
Vstupné suroviny na karbonatáciu
Vstupnými surovinami na karbonatáciu môžu byť buď primárne alebo odpadové materiály. Medzi typické primárne vstupné suroviny používané ako materiály na sekvestráciu uhlíka patria minerály ako olivín (Mg, Fe)2SiO4, serpentín (Mg, Fe)3Si2O5(OH)4 a wollastonit CaSiO3.
Medzi odpadové materiály patria oceliarske trosky, červený sadrovec, odpadový popol, odpad z papierní, prach z cementárskych pecí a banský odpad. Tieto priemyselné vedľajšie produkty a odpady možno použiť na karbonatáciu vďaka prítomnosti alkalických oxidov, hydroxidov alebo kremičitanov v ich zložení.


