Сонохимически улучшенные реакции Манниха
Реакция Манниха является важной реакцией образования углерод-углеродных связей, которая широко используется в таких отраслях, как фармацевтическое производство и синтез натуральных продуктов. В то время как большинство однокамерных реакций Манниха протекают очень медленно, положительные эффекты ультразвуковой обработки на реакции Манниха были быстро реализованы для улучшения выхода и скорости реакции, а также для сокращения традиционно длительного времени реакции до короткой процедуры в реакциях Манниха.
Сонохимия и ее польза в реакциях Манниха
Реакция Манниха является одной из наиболее важных реакций образования углерод-углеродных связей в органическом синтезе, поскольку она позволяет получить синтетически и биологически важные β-аминокарбонильные соединения, которые являются важными промежуточными продуктами для создания различных азотсодержащих природных продуктов и фармацевтических препаратов.
Доказано, что ультразвуковое облучение и вызванные им сонохимические эффекты резко ускоряют кинетику реакции Манниха, например, с 13-кратным сокращением времени реакции с 20 до 1,5 часов.
- Значительно ускоренное время реакции
- Более высокая урожайность
- Точно контролируемые условия
- Контроль температуры
- Периодические и поточные
- Зеленая химия
Ультразвуковая реакция Манниха β-аминокарбонильных соединений
Сульфаминовая кислота (NH2ТАК3H, SA) был использован в качестве эффективного, недорогого, нетоксичного и пригодного для вторичной переработки зеленого катализатора для ультразвуковой однокамерной реакции Манниха альдегидов с кетонами и аминами. Этот протокол ультразвукового исследования имеет преимущества высокой производительности, легкого состояния, отсутствия загрязнения окружающей среды и простых процедур обследования. Самое главное, что бета-аминокарбонильные соединения с ортозамещенными ароматическими аминами впервые получены с приемлемыми или хорошими выходами по данной методике.
В качестве катализатора была исследована сульфаминовая кислота, и 10 молольных % сульфаминовой кислоты было достаточно, чтобы полностью довести реакцию до 95% выхода при значительно ускоренном времени реакции 1,5 часа (по сравнению с высокоскоростным перемешиванием, при котором выход составил всего 85% примерно за 20 часов). Это подчеркивает хорошо известный факт, что мощный ультразвук и сонохимия ускоряют органические реакции. В таблице ниже приведены существенные преимущества ультразвуковой обработки по сравнению с высокоскоростным перемешиванием для реакций Манниха.
Высокопроизводительное сонохимическое оборудование для реакций Манниха
Сонохимическое оборудование для синтеза и катализа химических продуктов, таких как аминокарбонильные соединения и другие промежуточные продукты, легко доступно в любых размерах – От компактных лабораторных ультразвуковых аппаратов до полностью промышленных ультразвуковых реакторов. Hielscher Ultrasonics разрабатывает, производит и распространяет мощные ультразвуковые аппараты. Все ультразвуковые системы производятся в головном офисе в Тельтове, Германия, и распространяются оттуда по всему миру.
Сложное аппаратное обеспечение и интеллектуальное программное обеспечение ультразвуковых аппаратов Hielscher разработаны, чтобы гарантировать надежную работу, воспроизводимые результаты, а также удобство для пользователя. Ультразвуковые аппараты Hielscher прочны и надежны, что позволяет устанавливать и эксплуатировать их в тяжелых условиях. Доступ к рабочим настройкам и набор осуществляется через интуитивно понятное меню, доступ к которому осуществляется с помощью цифрового цветного сенсорного дисплея и пульта дистанционного управления в браузере. Таким образом, все условия обработки, такие как чистая энергия, общая энергия, амплитуда, время, давление и температура, автоматически записываются на встроенную SD-карту. Это позволяет пересматривать и сравнивать предыдущие прогоны ультразвуковой обработки и оптимизировать синтез и функционализацию сонохимически улучшенных реакций, таких как реакция Манниха, реакция Дильса-Альдера или добавление Михаэля с максимальной эффективностью.
Ультразвуковые системы Hielscher используются во всем мире для сонохимических процессов (соносинтез и сонокатализ) и зарекомендовали себя как надежное оборудование в периодическом и непрерывном поточном режиме. Промышленные ультразвуковые аппараты Hielscher могут легко работать с высокой амплитудой в непрерывной работе (24/7/365). Амплитуды до 200 μм могут быть легко непрерывно сгенерированы с помощью стандартных сонотродов (ультразвуковых зондов / рупоров). Для еще более высоких амплитуд доступны индивидуальные ультразвуковые сонотроды. Благодаря своей прочности и неприхотливости в обслуживании наши ультразвуковые аппараты обычно устанавливаются для тяжелых условий эксплуатации и в сложных условиях.
Ультразвуковые процессоры Hielscher для сонохимического синтеза уже установлены во всем мире в промышленных масштабах. Свяжитесь с нами сейчас, чтобы обсудить ваш синтез с помощью сонохимического привода с помощью реакции Манниха! Наш опытный персонал будет рад поделиться дополнительной информацией о пути сонохимического синтеза, ультразвуковых системах и ценах!
Благодаря преимуществу метода ультразвукового синтеза, ваше химическое производство будет отличаться эффективностью, простотой и низкой стоимостью по сравнению с другими процессами каталитического синтеза!
В таблице ниже приведена примерная производительность обработки наших ультразвуковых аппаратов:
Объем партии | Расход | Рекомендуемые устройства |
---|---|---|
от 1 до 500 мл | От 10 до 200 мл/мин | УП100Ч |
от 10 до 2000 мл | от 20 до 400 мл/мин | УП200Хт, УП400Ст |
0.1 до 20 л | 0от 0,2 до 4 л/мин | УИП2000HDT |
От 10 до 100 л | От 2 до 10 л/мин | УИП4000HDT |
н.а. | От 10 до 100 л/мин | UIP16000 |
н.а. | больше | Кластер UIP16000 |
Свяжитесь с нами! / Спросите нас!
Литература / Литература
- Zeng H., Li H., Shao H. (2009): One-pot three-component Mannich-type reactions using sulfamic acid catalyst under ultrasound irradiation. Ultrasonics Sonochemistry16(6), 2009. 758-762.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Bravo, José; Lopez, Ignacio; Cintas, Pedro; Silvero, Guadalupe; Arévalo, María (2006): Sonochemical cycloadditions in ionic liquids. Lessons from model cases involving common dienes and carbonyl dienophiles. Ultrasonics Sonochemistry 13, 2006. 408-414.
- Piotr Kwiatkowski, Krzysztof Dudziński, Dawid Łyżwa (2013): “Non-Classical” Activation of Organocatalytic Reaction. In: Peter I. Dalko (Ed.), Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications. John Wiley & Sons, 2013.
Факты, которые стоит знать
Что такое реакция Манниха?
Реакция Манниха основана на многокомпонентной конденсации неенолизизируемого альдегида, первичного или вторичного амина и энолизуемого карбонильного соединения, в результате чего образуются аминометилированные продукты. Производное альдегида иминия действует как акцептор в реакции Манниха.
Реакция Манниха используется во многих областях органической химии. Поскольку реакция Манниха может быть запущена как удобная реакция одного котла, а также как двойная реакция Манниха, этот тип реакции используется для синтеза тонких химикатов, специальных химикатов, фармацевтических препаратов и природных веществ (используемых в биосинтетических путях, особенно для синтеза алкалоидов, пептидов и нуклеотидов).
Общие примеры химических веществ, синтезированных с помощью реакции Манниха:
- алкиламины
- пептиды, нуклеотиды, антибиотики и алкалоиды (например, тропинон)
- агрохимикаты, такие как регуляторы роста растений
- Краски и полимеры
- Катализаторов
- Формальдегидная тканевая сшивка
- лекарственные средства и фармацевтические препараты (например, ролитетрациклин (продукт Манниха тетрациклина и пирролидина), флуоксетин (антидепрессант), трамадол и толметин (противовоспалительный препарат).
- мыло и моющие средства: реакция Манниха используется для синтеза алкиламинов, превращая неполярные углеводороды в мыло или моющие средства. Эти образующиеся соединения используются в различных областях очистки, обработки автомобильного топлива и эпоксидных покрытий
- Полиэфирамины из замещенных алкиловых эфиров с разветвленной цепью
- α,β-ненасыщенные кетоны путем термического разложения продуктов реакции Манниха (например, метилвинилкетон из 1-диэтиламино-бутан-3-она)