Desaguamento acelerado de nanofibras de celulose para a produção de papel
A sonicação em combinação com a modificação com ácido láctico (LA) é uma abordagem ecológica para acelerar o processo de desaguamento de nanofibras de celulose (CNFs) para a produção de papel. As nanofibras de celulose são conhecidas pela sua elevada retenção de água, que causa atrasos significativos no processo de drenagem, uma etapa fundamental na preparação de nanopapel e noutras aplicações da nanocelulose. O método reduz o tempo de drenagem em 75%, de 45 minutos para 10 minutos, através da esterificação dos grupos hidroxilo da celulose pelo ácido láctico sob sonicação. Esta modificação também reduz a viscosidade da suspensão e demonstra ser escalável a nível industrial, oferecendo uma solução prática para melhorar a eficiência e a taxa de produção de produtos à base de nanofibras de celulose.
Sonicador UIP16000 para o processamento industrial de nanofibras de celulose e pasta de papel.
Desaguamento rápido de nanofibras de celulose modificadas com ácido láctico sob sonicação
(Estudo e imagem: ©Sethi et al., 2018)
Maior eficiência de desaguamento de nanofibras de celulose através da modificação com ácido láctico assistida por ultrassons
As nanofibras de celulose (CNFs) são reconhecidas pelos seus numerosos benefícios na produção de papel, como o aumento da resistência e a modificação da reologia. No entanto, uma desvantagem significativa é o tempo excessivo necessário para drenar a água das suspensões de nanofibras de celulose, uma etapa fundamental na preparação de nanopapéis. Este desafio não só afeta a produção de nanopapel, como também dificulta o processamento industrial da nanocelulose para obter outros produtos acabados. O tempo de drenagem prolongado deve-se principalmente à elevada retenção de água pelas nanofibras de celulose, que constitui um estrangulamento na comercialização de produtos derivados destas nanofibras.
A seguir, apresentamos os resultados de um estudo científico de Sethi e colaboradores (2018), que desenvolveram uma modificação de nanofibras de celulose com ácido láctico assistida por ultrassons, que permite um desaguamento das CNFs 75% mais rápido e melhora as funcionalidades do material.
Modificação ultrassónica de nanofibras de celulose com ácido láctico
Para resolver este problema, foi desenvolvida uma abordagem ecológica, à base de água, que utiliza energia de sonicação e ácido láctico (LA) para modificar a superfície das nanofibras de celulose. Este método acelera significativamente o processo de desaguamento, reduzindo o tempo de drenagem em até 75%.
O processo de modificação envolve a diluição das suspensões de nanofibras de celulose até uma concentração de 0,35 wt.% e a adição de ácido láctico em várias quantidades relativamente ao teor de nanofibras de celulose em matéria seca (0,5 vezes, 1 vez, 5 vezes e 10 vezes o teor de nanofibras de celulose em matéria seca na suspensão). As nanofibras, a água e o ácido láctico são misturados com um agitador de alta velocidade a 1500 rpm durante 5 minutos e, em seguida, submetidos a sonicação com um sonicador Hielscher UP400S equipado com uma ponta de titânio (22 mm de diâmetro). A sonicação é realizada a vários níveis de energia, com uma energia máxima transmitida de 600 J/ml, correspondente a 10 minutos de sonicação.
Impacto no tempo de drenagem
A modificação com ácido láctico assistida por ultrassons tem um impacto profundo no tempo de drenagem das suspensões de nanofibras de celulose. A suspensão de referência demora aproximadamente 45 minutos a desaguar. Após a modificação com ácido láctico assistida por sonicação, este tempo é reduzido para 10 minutos, o que representa uma melhoria de 75%. Mesmo com sonicação suave (5 J/ml), o tempo de drenagem é reduzido para metade, para 23 minutos. O tempo de drenagem diminui à medida que a energia de sonicação aumenta, acabando por atingir um patamar de cerca de 10 minutos.
Esta melhoria é atribuída à substituição dos grupos hidroxilo hidrofílicos da celulose por porções hidrofóbicas do ácido láctico. Os grupos hidroxilo são os principais responsáveis pela elevada retenção de água. O ácido láctico, com o seu grupo carboxilo, pode participar numa reação de esterificação com os grupos hidroxilo da celulose sob sonicação. A sonicação cria minúsculas cavidades de vácuo no meio líquido, que colapsam e produzem condições extremas (temperatura de 5000 K e pressão de 1000 atm), suficientes para induzir reações químicas, incluindo a esterificação.
Energia de sonicação em função do tempo de drenagem (em minutos) para a preparação de nanopapel (correspondente à amostra CNF(1)LA).
100 J/ml de energia de sonicação correspondem a 100 segundos de sonicação, etc.
(Estudo e imagem: ©Sethi et al., 2018)
Redução da viscosidade das suspensões de nanofibras de celulose
A energia de sonicação também contribui para uma diminuição da viscosidade das suspensões de nanofibras de celulose. A viscosidade é inversamente proporcional à energia de sonicação, sendo a viscosidade mais baixa observada a 600 J/ml, seguida das observadas a 300 J/ml e 60 J/ml. Esta redução da viscosidade contribui ainda mais para melhorar a eficiência do desaguamento.
Sonicador de sonda UIP2000hdT para a modificação industrial de CNFs
Relevância industrial da modificação ultrassónica de nanofibras de celulose
O método de modificação com ácido láctico assistida por ultrassons é não só eficaz, mas também compatível com aplicações industriais. Os sonicadores Hielscher de última geração, capazes de processar grandes volumes, podem realizar esta tarefa de forma eficiente, tornando este método adequado para operações em grande escala.
Além disso, esta abordagem permite a incorporação de até 10 wt.% de nanofibras de celulose em folhas de papel, com o desaguamento concluído em apenas 2 minutos, em comparação com 23 minutos para nanofibras de celulose não modificadas. Esta melhoria significativa pode revolucionar a utilização de nanofibras de celulose no fabrico de papel, ultrapassando um dos principais obstáculos à sua comercialização.
Sonicadores para nanofibras de celulose e produção de papel
A tabela abaixo apresenta uma indicação da capacidade aproximada de processamento dos nossos sonicadores de sonda:
| Volume do lote | Caudal | Dispositivos recomendados |
|---|---|---|
| 10 a 2000mL | 20 a 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 a 20L | 0,2 a 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 a 100L | 2 a 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 a 150L | 3 a 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 a 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | superior | conjunto de UIP16000 |
- elevada eficiência
- tecnologia de última geração
- fiabilidade e robustez
- controlo de processo ajustável e preciso
- por lotes e em linha
- para qualquer volume
- software inteligente
- funcionalidades inteligentes (por exemplo, programação, registo de dados, controlo remoto)
- operação fácil e segura
- manutenção reduzida
- CIP (limpeza no local)
Conceção, fabrico e consultoria – Qualidade fabricada na Alemanha
Os sonicadores Hielscher são reconhecidos pelos seus padrões de qualidade e conceção do mais alto nível. A robustez e a facilidade de operação permitem a integração harmoniosa dos nossos sonicadores em instalações industriais. Os sonicadores Hielscher lidam facilmente com condições adversas e ambientes exigentes.
A Hielscher Ultrasonics é uma empresa com certificação ISO e dá especial ênfase a sonicadores de elevado desempenho que incorporam tecnologia de última geração e facilidade de utilização. Naturalmente, os sonicadores Hielscher estão em conformidade com a marcação CE e cumprem os requisitos de UL, CSA e RoHs.
Bibliografia / Referências
- Jatin Sethi, Kristiina Oksman, Mirja Illikainen, Juho Antti Sirviö (2018): Sonication-assisted surface modification method to expedite the water removal from cellulose nanofibers for use in nanopapers and paper making. Carbohydrate Polymers, Volume 197, 2018. 92-99.
- Jatin Sethi; Henrikki Liimatainen; Juho Antti Sirviö (2021): Fast and Filtration-Free Method to Prepare Lactic Acid-Modified Cellulose Nanopaper. ACS Omega, 6, 29; 2021. 19038–19044.
- Zanghellini, Benjamin; Knaack, Patrick; Schörpf, Sebastian; Semlitsch, Karl-Heinz; Lichtenegger, Helga; Praher, B.; Omastová, Mária; Rennhofer, Harald (2021): Solvent-Free Ultrasonic Dispersion of Nanofillers in Epoxy Matrix. Polymers 13, 2021.
- Shojaeiarani, J., Bajwa, D., Holt, G. (2020): Sonication amplitude and processing time influence the cellulose nanocrystals morphology and dispersion. Nanocomposites, 6(1), 2020. 41–46.
Perguntas frequentes
Para que são utilizadas as nanofibrilas de celulose?
As nanofibrilas de celulose são utilizadas para melhorar a resistência e a reologia dos produtos de papel, criar nanopapéis e reforçar vários materiais em compósitos, embalagens e aplicações biomédicas.
O que são nanopapéis?
Os nanopapéis são materiais semelhantes ao papel, feitos de nanofibras de celulose, caracterizados pela sua elevada resistência, transparência e excelentes propriedades de barreira. São utilizados em aplicações avançadas, como eletrónica flexível, embalagens e filtração.
Qual é a diferença entre CNC e CNF?
A principal diferença entre CNC (nanocristais de celulose) e CNF (nanofibrilas de celulose) reside na sua estrutura e nas suas propriedades. Os CNCs são partículas altamente cristalinas, em forma de bastonete, derivadas das regiões cristalinas da celulose, que proporcionam rigidez e elevada resistência mecânica. Por sua vez, as CNFs são fibras longas, flexíveis e entrelaçadas, com regiões cristalinas e amorfas, que proporcionam uma combinação de resistência e flexibilidade.
A Hielscher Ultrasonics fabrica homogeneizadores ultrassónicos de elevado desempenho, desde a escala laboratorial até à escala industrial.
