Desidratação acelerada de nanofibras de celulose para produção de papel
A sonicação em combinação com a modificação do ácido lático (LA) é uma abordagem ecológica para acelerar o processo de desidratação das nanofibras de celulose (CNFs) para a produção de papel. As nanofibras de celulose são conhecidas pela sua elevada retenção de água, causando atrasos significativos no processo de drenagem, uma etapa crítica na preparação de nanopapel e noutras aplicações de nanocelulose. O método reduz o tempo de drenagem em 75%, de 45 minutos para 10 minutos, através da esterificação dos grupos hidroxilo da celulose pelo ácido lático sob sonicação. Esta modificação também reduz a viscosidade da suspensão e revela-se industrialmente escalável, oferecendo uma solução prática para melhorar a eficiência e a taxa de produção de produtos à base de nanofibras de celulose.
Sonicador UIP16000 para o processamento industrial de nanofibras de celulose e pasta de papel.
Desidratação rápida de nanofibras de celulose modificadas com ácido lático sob sonicação
(Estudo e imagem: ©Sethi et al., 2018)
Eficiência de desidratação melhorada das nanofibras de celulose através da modificação ultra-sónica do ácido lático
As nanofibras de celulose (CNFs) são famosas pelos seus inúmeros benefícios na produção de papel, como o aumento da resistência e a modificação da reologia. No entanto, um inconveniente significativo é o tempo excessivo necessário para drenar a água das suspensões de nanofibras de celulose, uma etapa crítica na preparação de nanopapéis. Este desafio não só afecta a produção de nanopapéis, como também dificulta o processamento industrial da nanocelulose noutros produtos acabados. O tempo de drenagem prolongado deve-se principalmente à elevada retenção de água pelas nanofibras de celulose, o que constitui um estrangulamento na comercialização de produtos derivados de nanofibras de celulose.
Abaixo, apresentamos os resultados de um estudo científico de Sethi e colegas (2018), que desenvolveram uma modificação de ácido lático assistida por ultrassom de nanofibras de celulose, o que leva a uma desidratação 75% mais rápida de CNFs e funcionalidades materiais melhoradas.
Modificação ultra-sônica de nanofibras de celulose com ácido lático
Para resolver este problema, foi desenvolvida uma abordagem ecológica, à base de água, envolvendo energia de sonicação e ácido lático (LA) para modificar a superfície das nanofibras de celulose. Este método acelera significativamente o processo de desidratação, reduzindo o tempo de drenagem em até 75%.
O processo de modificação envolve a diluição de suspensões de nanofibras de celulose para uma concentração de 0,35 wt.% e a adição de ácido lático em várias quantidades relativas ao conteúdo seco de nanofibras de celulose (0,5 vezes, 1 vez, 5 vezes e 10 vezes do conteúdo seco de nanofibras de celulose em suspensão). As nanofibras, a água e o ácido lático são misturados utilizando um agitador de alta velocidade a 1500 rpm durante 5 minutos e, em seguida, sonicados com um sonicador Hielscher UP400S equipado com uma ponta de titânio (22 mm de diâmetro). A sonicação é realizada em vários níveis de energia, com uma energia máxima transmitida de 600 J/ml, correspondente a 10 minutos de sonicação.
Impacto no tempo de escoamento
A modificação ultra-sónica do ácido lático tem um impacto profundo no tempo de drenagem das suspensões de nanofibras de celulose. A suspensão de referência leva aproximadamente 45 minutos para desidratação. Após a modificação do ácido lático assistida por sonicação, este tempo é reduzido para 10 minutos, representando uma melhoria de 75%. Mesmo com uma sonicação suave (5 J/ml), o tempo de drenagem é reduzido para metade, para 23 minutos. O tempo de drenagem diminui com o aumento da energia de sonicação, acabando por atingir um patamar em cerca de 10 minutos.
Esta melhoria é atribuída à substituição dos grupos hidroxilo hidrofílicos da celulose por partes hidrofóbicas do ácido lático. Os grupos hidroxilo são os principais responsáveis pela elevada retenção de água. O ácido lático, com o seu grupo carboxílico, pode participar numa reação de esterificação com os grupos hidroxilo da celulose sob sonicação. A sonicação cria minúsculas cavidades de vácuo no meio líquido, que colapsam para produzir condições extremas (temperatura de 5000 K e pressão de 1000 atm), suficientes para induzir reacções químicas, incluindo a esterificação.
Energia de sonicação vs tempo de drenagem (em minutos) para a preparação de nanopapéis (correspondente à amostra CNF(1)LA).
100 J/ml de energia de sonicação correspondem a 100 segundos de sonicação, etc.
(Estudo e imagem: ©Sethi et al., 2018)
Redução da viscosidade de suspensões de nanofibras de celulose
A energia de sonicação também contribui para uma diminuição da viscosidade das suspensões de nanofibras de celulose. A viscosidade é inversamente proporcional à energia de sonicação, sendo a viscosidade mais baixa observada a 600 J/ml, seguida de 300 J/ml e 60 J/ml. Esta redução da viscosidade ajuda ainda mais a melhorar a eficiência da desidratação.
Sonicador de tipo sonda UIP2000hdT para a modificação industrial de CNF
Relevância Industrial da Modificação Ultrassónica de Nanofibras de Celulose
O método de modificação do ácido lático por ultra-sons não só é eficaz como também é compatível com aplicações industriais. Os sonicadores de última geração da Hielscher, capazes de processar grandes volumes, podem concluir a tarefa de forma eficiente, tornando este método adequado para operações em grande escala.
Além disso, esta abordagem permite a incorporação de até 10 wt.% de nanofibras de celulose em folhas de papel, com desidratação concluída em apenas 2 minutos, em comparação com 23 minutos para nanofibras de celulose não modificadas. Esta melhoria significativa pode revolucionar a utilização de nanofibras de celulose no fabrico de papel, ultrapassando um dos maiores obstáculos à sua comercialização.
Sonicadores para nanofibras de celulose e produção de papel
O quadro seguinte dá-lhe uma indicação da capacidade de processamento aproximada dos nossos sonicadores de tipo sonda:
| Volume do lote | caudal | Dispositivos recomendados |
|---|---|---|
| 10 a 2000mL | 20 a 400mL/min | UP200Ht, UP400ST |
| 0.1 a 20L | 0.2 a 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 a 100L | 2 a 10L/min | UIP4000hdt |
| 15 a 150L | 3 a 15L/min | UIP6000hdT |
| n.d. | 10 a 100L/min | UIP16000 |
| n.d. | maior | grupo de UIP16000 |
- Alta eficiência
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Conceção, fabrico e consultoria – Qualidade fabricada na Alemanha
Os ultrassons Hielscher são conhecidos pelos seus elevados padrões de qualidade e design. A robustez e a facilidade de operação permitem a integração harmoniosa dos nossos ultrassons nas instalações industriais. As condições difíceis e os ambientes exigentes são facilmente controlados pelos ultrassons Hielscher.
A Hielscher Ultrasonics é uma empresa certificada pela ISO e dá especial ênfase aos ultrassons de alto desempenho com tecnologia de ponta e facilidade de utilização. Naturalmente, os ultrassons da Hielscher estão em conformidade com a CE e cumprem os requisitos da UL, CSA e RoHs.
Literatura / Referências
- Jatin Sethi, Kristiina Oksman, Mirja Illikainen, Juho Antti Sirviö (2018): Sonication-assisted surface modification method to expedite the water removal from cellulose nanofibers for use in nanopapers and paper making. Carbohydrate Polymers, Volume 197, 2018. 92-99.
- Jatin Sethi; Henrikki Liimatainen; Juho Antti Sirviö (2021): Fast and Filtration-Free Method to Prepare Lactic Acid-Modified Cellulose Nanopaper. ACS Omega, 6, 29; 2021. 19038–19044.
- Zanghellini, Benjamin; Knaack, Patrick; Schörpf, Sebastian; Semlitsch, Karl-Heinz; Lichtenegger, Helga; Praher, B.; Omastová, Mária; Rennhofer, Harald (2021): Solvent-Free Ultrasonic Dispersion of Nanofillers in Epoxy Matrix. Polymers 13, 2021.
- Shojaeiarani, J., Bajwa, D., Holt, G. (2020): Sonication amplitude and processing time influence the cellulose nanocrystals morphology and dispersion. Nanocomposites, 6(1), 2020. 41–46.
perguntas frequentes
Para que são utilizadas as nanofibrilhas de celulose?
As nanofibrilhas de celulose são utilizadas para aumentar a resistência e a reologia dos produtos de papel, criar nanopapéis e reforçar vários materiais em compósitos, embalagens e aplicações biomédicas.
O que são nanopapéis?
Os nanopapéis são materiais semelhantes ao papel feitos de nanofibras de celulose, caracterizados pela sua elevada resistência, transparência e excelentes propriedades de barreira. São utilizados em aplicações avançadas como a eletrónica flexível, a embalagem e a filtragem.
Qual é a diferença entre CNC e CNF?
A principal diferença entre os CNC (nanocristais de celulose) e as CNF (nanofibrilas de celulose) reside na sua estrutura e propriedades. Os CNC são partículas altamente cristalinas, em forma de bastão, derivadas das regiões cristalinas da celulose, oferecendo rigidez e elevada resistência mecânica. Em contrapartida, as CNF são fibras longas, flexíveis e emaranhadas com regiões cristalinas e amorfas, proporcionando uma combinação de resistência e flexibilidade.
A Hielscher Ultrasonics fabrica homogeneizadores ultra-sónicos de alto desempenho a partir de laboratório para dimensão industrial.
