Ultraschallentschwiefelung vu Schëffsbrennstoffer
- Fir Schëffsbrennstoffer gëllen nei Virschrëften, déi e Schwiefelgehalt vun 0,5%m/m oder manner verlaangen.
- Ultraschallënnerstëtzt oxidativ Entschwiefelung (UAOD) ass eng etabléiert Method, déi d’Oxidatiounsreaktioun beschleunegt, an e wirtschaftlechen a séchere Prozess.
- UAOD-Prozesser kënne bei Ëmgéigungstemperatur an Atmosphärendrock duerchgefouert ginn an erlaben eng selektiv Entfernung vu Schwiefelverbindungen aus Kuelewaasserstoffbrennstoffer.
- Déi héichleeschtungsfäeg Ultraschallsystemer vun Hielscher sinn einfach ze installéieren a kënnen u Bord oder u Land sécher bedriwwe ginn.
Schwiefelaarm Schëffsbrennstoffer
Déi International Maritim Organisatioun (IMO) huet nei Virschrëften agefouert, no deene Schëffer weltwäit vun January 2020 u Schëffsbrennstoffer mat engem Schwiefelgehalt vun 0,5%m/m benotze mussen. Dës nei Virschrëfte verlaangen déifgräifend Ännerunge bei der Veraarbechtung vu Schëffsbrennstoffer: Fir déi nei Norme fir schwiefelaarm Brennstoffer ze erfëllen, ass en effizienten Entschwiefelungsprozess néideg.
D’ultraschallënnerstëtzt oxidativ Entschwiefelung (UAOD) vu flëssege Kuelewaasserstoffbrennstoffer wéi Bensinn, Naphtha, Diesel, Schëffsbrennstoff asw. ass eng héicheffizient a praktikabel Method, fir Schwiefel aus grousse Volumestréim vu schwéiere Brennstoffer ze entfernen.
Oxidativ Entschwiefelung
D’oxidativ Entschwiefelung (ODS) ass eng ëmweltfrëndlech a wirtschaftlech Alternativ zur Hydroentschwiefelung (HDS), well oxidéiert Schwiefelverbindunge wesentlech méi einfach vun de schwéiere Brennstoffueleger getrennt kënne ginn. Nom Schrëtt vun der oxidativer Entschwiefelung ginn déi extrahéiert Schwiefelverbindungen duerch physikalesch Methode getrennt, z. B. mat engem net mëschbare polare Léisungsmëttel an enger uschléissender Schwéierkraaft-, Adsorptiouns- oder Zentrifugaltrennung. Alternativ kann eng thermesch Zersetzung benotzt ginn, fir den oxidéierte Schwiefel ze entfernen.
Fir d’oxidativ Entschwiefelungsreaktioun sinn en Oxidatiounsmëttel (z. B. Waasserstoff H2O2, Natriumchlorit NaClO2, Distéckstoffmonoxid N2O, Natriumperiodat NaIO4), e Katalysator (z. B. Saieren) souwéi e Phasentransferreagens néideg. D’Phasentransferreagens hëlleft, déi heterogen Reaktioun tëscht der Waasserphas an der Uelegphas ze fërderen, déi de geschwindegkeetsbestëmmende Schrëtt vun der ODS Reaktioun ass.
- héicheffizient – bis zu 98% Entschwiefelung
- wirtschaftlech: niddreg Investitiounen, niddreg Betribskäschten
- keng Vergëftung vum Katalysator
- einfach, linear Iwwerdroung op e méi grousse Moossstaf
- sécher ze bedreiwen
- Installatioun u Land an um Mier (u Bord)
- séier Amortiséierung vun der Investitioun
Ultraschallënnerstëtzt oxidativ Entschwiefelung
Wärend d’Hydroentschwiefelung (HDS) méi héich Investitiounskäschten, eng héich Reaktiounstemperatur vu bis zu 400ºC an en héijen Drock vu bis zu 100atm an de Reaktere verlaangt, ass den ultraschallënnerstëtzten oxidativen Entschwiefelungsprozess (UAOD) vill méi praktesch, méi effizient a méi ëmweltfrëndlech. D’Verfare UAOD erhéicht d’Reaktivitéit vun der katalytescher Schwiefelentfernung wesentlech a bitt gläichzäiteg méi niddreg Betribskäschten, méi héich Sécherheet a méi Ëmweltschutz. Industriell Ultraschallduerchflossreaktorsystemer erhéijen d’Entschwiefelungsvitess duerch eng héichwierksam Dispergéierung an déi doduerch verbessert Reaktiounskinetik. Well d’Ultraschallveraarbechtung Dispersiounen am Nanomoossstaf erzeugt, gëtt de Stofftransport tëscht de verschiddene Phasen an der heterogener Reaktioun drastesch erhéicht.
Ultraschallbedéngt (akustesch) Kavitatioun erhéicht d’Reaktiounsvitess an de Stofftransport duerch déi extrem Bedéngungen, déi an de waarmen Zentre vun der Kavitatioun erreecht ginn. Bei der Implosioun vun de Kavitatiounsblose gi lokal ganz héich Temperature vun ongeféier 5.000K, ganz héich Ofkillvitessen, Dréck vun ongeféier 2.000atm an deementspriechend extrem Temperatur- an Drockënnerscheeder erreecht. D’Implosioun vun de Kavitatiounsblose féiert och zu Flëssegkeetsstrale mat enger Vitess vu bis zu 280m/s, wat ganz héich Schéierkräften erzeugt. Dës aussergewéinlech mechanesch Kräfte beschleunegen de Verlaf vun der Oxidatiounsreaktioun an erhéijen d’Effizienz vun der Schwiefelëmsetzung bannent Sekonnen.
Méi vollstänneg Schwiefelentfernung
Wärend Merkaptanen, Thioetheren, Sulfiden an Disulfide mam konventionellen Hydroentschwiefelungsprozess (HDS) ewechgeholl kënne ginn, ass fir d’Ewechhuele vun Thiophenen, Benzothiophenen (BT), Dibenzothiophenen (DBT) a 4,6-Dimethyldibenzothiophenen (4,6-DMDBT) eng méi usprochsvoll Method néideg. D’oxidativ Entschwiefelung mat Ultraschall ass héichwierksam, och fir schwéier ewechzehuelend, resistent Schwiefelverbindungen (z. B. 4,6-Dimethyldibenzothiophen an aner alkylsubstituéiert Thiophenderivater) ewechzehuelen. Ebrahimi et al. (2018) berichten iwwer eng Entschwiefelungseffizienz vu bis zu 98,25% mat engem Hielscher-Sonoreakter deen op d’Ewechhuele vu Schwiefel optiméiert ass. Ausserdeem kënnen déi mat Ultraschall oxidéiert Schwiefelverbindungen duerch eng Wäsch mat baseschem Waasser getrennt ginn.
Machbarkeetstest vun der Entschwiefelung mat Ultraschall mam UP400S
Shayegan et al. 2013 hunn d’Ultraschallbehandlung (UP400S) mat Waasserstoffperoxid als Oxidatiounsmëttel, FeSO als Katalysator, Essegsäier fir d’Astellung vum pH-Wäert a Methanol als Extraktiounsléisungsmëttel kombinéiert, fir d’Schwiefelquantitéit am Gasueleg ze reduzéieren.
D’Reaktiounsgeschwindegkeetskonstante bei der oxidativer Entschwiefelung kënne staark erhéicht ginn, andeems Metallionen als Katalysator bäigefüügt ginn an Ultraschall agesat gëtt. D’Ultraschallenergie kann d’Aktivéierungsenergie vun der Reaktioun reduzéieren. D’Ultraschallbehandlung brécht d’Grenzschicht tëscht feste Katalysatoren a Reagenzien op a suergt fir eng homogen Mëschung vu Katalysatoren a Reagens – wat d’Reaktiounskinetik verbessert.
De Schwiefelextraktiounsprozess ass en entscheedende Schrëtt bei der Entschwiefelung, mam Zil, de ganze Volume vum entschwiefelte Gasueleg zeréckzegewannen. Eng Flësseg-Flësseg-Extraktioun mat Methanol als Léisungsmëttel ass en einfachen Extraktiounsprozess, mee fir eng héich Effizienz ze garantéieren, ass eng effizient Vermëschung vun den net mëschbare Phasen essentiell. Nëmme wann tëscht de Phasen eng maximal Grenzfläch an doduerch e maximale Stofftransport erreecht ginn, gëtt eng héich Extraktiounsquot erreecht. D’Ultraschallbehandlung an d’Erzeugung vun akustescher Kavitatioun suerge fir eng intensiv Vermëschung vun de reaktive Phasen a senken d’Aktivéierungsenergie vun der Reaktioun.
Héichleeschtungs-Ultraschallapparater fir d’Entschwiefelung vu Schëffsbrennstoffer
Hielscher Ultrasonics ass de Maartleader fir Ultraschallsystemer mat héijer Leeschtung fir usprochsvoll Uwendungen wéi UAOD am industrielle Moossstaf. Héich Amplitudë vu bis zu 200µm, 24/7-Betrib ënner Vollbelaaschtung a bei schwéierem Asaz, Robustheet a Benotzerfrëndlechkeet si Schlësseleegenschafte vun den Hielscher-Ultraschallapparater. Ultraschallsystemer a verschiddene Leeschtungsklassen a villfälteg Accessoirë wéi Sonotroden a verschidde Geometrie vun Duerchflossreakteren erlaben déi beschtméiglech Upassung vum Ultraschallsystem un Äre spezifesche Brennstoff, Är Veraarbechtungskapazitéit an Äert Ëmfeld.
Déi follgend Tabell gëtt Iech en Unhaltspunkt iwwer déi ongeféier Veraarbechtungskapazitéit vun eisen Ultraschallapparater:
| Chargevolume | Duerchflossrate | Recommandéiert Apparater |
|---|---|---|
| 10 bis 2000mL | 20 bis 400mL/min | UP400St |
| 0,1 bis 20L | 0,2 bis 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 bis 100L | 2 bis 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10 bis 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | méi héich | Grupp vun UIP16000 |
Kontaktéiert eis! / Frot eis!
Literatur / Referenzen
- Ebrahimi, S.L.; Khosravi-Nikou, M.R.; Hashemabadi, S.H. (2018): Sonoreactor optimization for ultrasound assisted oxidative desulfurization of liquid hydrocarbon. Petroleum Science and Technology Vol. 36, Issue 13, 2018.
- Prajapati, A.K.; Singh, S.K.; Gupta, S.P.; Mishra, A. (2018): Desulphurization of Crude Oil by Ultrasound Integrated Oxidative Technology. IJSRD – International Journal for Scientific Research & Development Vol. 6, Issue 02, 2018.
- Shayegan, Z.; Razzaghi, M.; Niaei, A.; Salari, D.; Tabar, M.T.S.; Akbari, A.N. (2013): Sulfur removal of gas oil using ultrasound-assisted catalytic oxidative process and study of its optimum conditions. Korean J. Chem. Eng., 30(9), 2013. 1751-1759.
- Štimac, A.; Ivančević, B.; Jambrošić, K. (2001): Characterization of Ultrasonic Homogenizers for Shipbuilding Industry.
Fuerschungsresultater iwwer d’ultraschallënnerstëtzt oxidativ Entschwiefelung (UAOD)
Prajapati et al. (2018): Entschwiefelung vu Réiueleg duerch oxidativ Technologie mat integréiertem Ultraschall. IJSRD – International Journal for Scientific Research & Development Vol. 6, Issue 02, 2018.
Prajapati et al. (2018) beschreiwen d’Virdeeler vun engem Hielscher Ultraschallreakter fir d’ultraschallënnerstëtzt oxidativ Entschwiefelung (UAOD). UAOD ass zu enger praktikabeler Alternativtechnologie zur traditioneller Hydrobehandlung ginn, déi duerch héich Investitiouns- a Betribskäschte fir Hydroentschwiefelungsanlagen ënner héijem Drock a bei héijen Temperaturen, Kesselen, Waasserstoffanlagen a Schwiefelréckgewënnungsanlagen beanträchtegt gëtt. Déi ultraschallënnerstëtzt oxidativ Entschwiefelung erméiglecht et, de Prozess fir eng déifgräifend Schwiefelentfernung ënner vill méi mëlle Bedéngungen, méi séier, méi sécher a vill méi wirtschaftlech duerchzeféieren.
Den ultraschallënnerstëtzten oxidativen Entschwiefelungsprozess (UAOD) gouf op Dieselueleg an Ausgangsmaterial fir Pëtrolsprodukter applizéiert, dat Modellschwiefelverbindungen (Benzothiophen, Dibenzothiophen an Dimethyldibenzothiophen) enthält. Den Afloss vun der Quantitéit un Oxidatiounsmëttel, dem Volume vum Léisungsmëttel fir den Extraktiounsschrëtt, der Dauer an der Temperatur vun der Ultraschallbehandlung (UIP1000hdT, 20 kHz, 750 W, bei 40% bedriwwen) gouf ënnersicht. Mat den optiméierte Bedéngunge fir UAOD gouf fir Modellverbindungen am Ausgangsmaterial fir Pëtrolsprodukter eng Schwiefelentfernung vu bis zu 99% erreecht, mat engem molare Verhältnis fir H2O2:Essigsäure:Schwiefel vu 64:300:1, no 9min Ultraschallbehandlung bei 90ºC, gefollegt vun enger Extraktioun mat Methanol (optiméiert Verhältnis vu Léisungsmëttel zu Ueleg vun 0,36). Mat der selwechter Quantitéit u Reagens an 9 min Ultraschall louch d’Schwiefelentfernung bei Dieseluelegprouwe bei méi wéi 75%.
D’Wichtegkeet vun héijen Ultraschallamplituden
D’Intensivéierung vun der oxidativer Entschwiefelung vu Réiueleg duerch Ultraschall am kommerzielle Moossstaf erfuerdert den Asaz vun engem industriellen Ultraschallprozessor am Duerchflossbetrib, deen héich Schwéngungsamplitude vun ongeféier 80 – 100 Mikrometer. D’Amplitude stinn an engem direkte Bezuch zu der Intensitéit vun de Schéierkräften, déi duerch Ultraschallkavitatioun entstinn, a mussen op engem genuch héijen Niveau gehale ginn, fir datt d’Vermëschung effizient ass.
D’Experimenter vu Prajapati et al. weisen, datt d’Ultraschallbehandlung d’Entschwiefelungsreaktioun verstäerkt. D’Entschwiefelungseffizienz louch bei ongeféier 93,2% wann Héichleeschtungsultraschall agesat gëtt.
Shayegan et al. (2013): Schwiefelentfernung aus Gasueleg mat engem ultraschallënnerstëtzte katalyteschen oxidative Prozess an Etüd vu sengen optimale Bedéngungen. Korean Journal of Chemical Engineering 30(9), September 2013. 1751–1759.
Den ultraschallënnerstëtzten oxidativen Entschwiefelungsprozess (UAOD) gouf agesat, fir d’Schwiefelverbindungen am Gasueleg mat verschiddenen Aarte vu Schwiefelgehalt ze reduzéieren. D’Ëmweltvirschrëft erfuerdert eng ganz déifgräifend Entschwiefelung, fir d’Schwiefelverbindungen ze eliminéieren. UAOD ass eng villverspriechend Technologie mat méi niddrege Betribskäschten a méi héijer Sécherheet a méi héijem Ëmweltschutz. Fir d’éischt gouf dat typescht Phasentransfermëttel (Tetraoctylammoniumbromid) duerch Isobutanol ersat, well den Asaz vun Isobutanol vill méi wirtschaftlech wéi TOABass, ouni eng Kontaminatioun ze verursaachen. D’Reaktioun gouf um optimale Punkt bei verschiddenen Temperaturen an een-, zwee- an dräistufege Verfaren duerchgefouert, woubäi den Afloss vun enger gradueller Erhéijung vun H2O2 an dovun, datt TOAB amplaz vun Isobutanol agesat gouf, ënnersicht gouf. Déi gesamt Schwiefelkonzentratioun an der Uelegphas gouf mat der ASTM-D3120-Method analyséiert. Déi héchst Entfernung vun ongeféier 90% fir Gasueleg mat engem Schwiefelgehalt vun 9.500 mg/kg gouf an dräi Stufe wärend enger Prozessdauer vu 17 Minutte bei 62±2°C erreecht, wann 180,3 mmol H2O2 agesat goufen an d’Extraktioun mat Methanol duerchgefouert gouf.
Akbari et al. (2014): Ënnersichung vun de Prozessvariabelen an den Intensivéierungseffekter vum Ultraschall bei der oxidativer Entschwiefelung vu Modelldiesel mat engem MoO3/Al2O3 Katalysator. Ultrasonics Sonochemistry 21(2), March 2014. 692–705.
En neit heterogeent sonokatalytescht System mat engem MoO3/Al2O3 Katalysator an H2O2 a Kombinatioun mat Ultraschallbehandlung gouf ënnersicht, fir d’Oxidatioun vu Modell-Schwefelverbindungen am Diesel ze verbesseren an ze beschleunegen, wat zu enger däitlecher Verbesserung vun der Prozesseffizienz gefouert huet. Den Afloss vum Ultraschall op d’Eegenschaften, d’Aktivitéit an d’Stabilitéit vum Katalysator gouf mat GC-FID-, PSD-, SEM- a BET-Techniken am Detail ënnersicht. Mat der neier ultraschallënnerstëtzter Entschwiefelung gouf am Modelldiesel mat engem Schwefelgehalt vun 1000 μg/g en Ëmsaz vun DBT vun iwwer 98% bei engem molare Verhältnis vun H2O2zu Schwefel vun 3, enger Temperatur vun 318 K an enger Katalysatordoséierung vun 30 g/L no enger Reaktiounszäit vun 30 min erreecht, am Verglach zum Ëmsaz vu 55%, dee beim Prozess ouni Ultraschall erreecht gouf. Dës Verbesserung gouf däitlech vun de Betribsparameteren an de Katalysatoreegenschafte beaflosst. D’Auswierkunge vun den Haaptprozessvariabele goufe mat der Äntwertuewerflächemethodik beim Prozess ouni Ultraschall am Verglach zur Ultraschallbehandlung ënnersicht. Den Ultraschall huet duerch d’Opléise vu Waasserstoffbrécken an d’Desagglomeratioun vum Katalysator an dem Oxidatiounsmëttel an der Uelegphas fir eng gutt Dispersioun vun deenen zwee gesuergt. D’Oflagerung vu Veronrengegungen op der Katalysatoruewerfläch huet bei de Versich ouni Ultraschall eng séier Desaktivéierung verursaacht, soudatt no 6 Reaktiounszyklen ouni Ultraschall mam recycléierte Katalysator nëmme 5% vum DBT oxidéiert goufen. No 6 ultraschallënnerstëtzten Zykle goufen iwwer 95% vum DBT oxidéiert, wat eng staark Verbesserung vun der Stabilitéit duerch d’Botze vun der Uewerfläch wärend der Ultraschallbehandlung weist. No 3h Ultraschallbehandlung gouf och eng däitlech Reduktioun vun der Partikelgréisst observéiert, déi eng besser Dispersioun vum Katalysator am Modellbrennstoff erméigleche kéint.
Afzalinia et al. (2016): Ultraschallënnerstëtzten oxidative Prozess fir d’Entschwiefelung vu flëssegem Brennstoff mat Phosphorwolframsaier, déi an engem interpenetréierenden, aminfunktionaliséierte MOF op Zn(II)-Basis agekapselt ass, als Katalysator. Ultrasonics Sonochemistry 2016
An dëser Aarbecht gouf d’ultraschallënnerstëtzten oxidativ Entschwiefelung (UAOD) vu flëssege Brennstoffer mat engem neien heterogenen, héich dispergéierte Phosphorwolframsaier-Katalysator vum Keggin-Typ (H3PW12O40, PTA) duerchgefouert, deen an engem aminofunktionaliséierte MOF (TMU-17 -NH2) agekapselt war. Dat hiergestallte Kompositmaterial weist eng héich katalytesch Aktivitéit a Wiederverwendbarkeet bei der oxidativer Entschwiefelung vu Modellbrennstoff. D’ultraschallënnerstëtzten oxidativ Entschwiefelung (UAOD) ass eng nei Méiglechkeet, d’Oxidatiounsreaktioun vu schwefelhaltege Verbindunge séier, wirtschaftlech, ëmweltfrëndlech a sécher ënner mëlle Bedéngungen duerchzeféieren. Ultraschallwelle kënnen als effizienten Outil agesat ginn, fir d’Reaktiounszäit ze verkierzen an d’Leeschtung vum System fir oxidativ Entschwiefelung ze verbesseren. Mat PTA@TMU-17-NH2 konnt de Modellueleg mat 20 mg Katalysator, engem molaren O/S-Verhältnis vun 1:1 an a Presenz vu MeCN als Extraktiounsléisungsmëttel vollstänneg entschwie felt ginn. Déi erhalen Resultater hu gewisen, datt den Ëmsaz vun DBT zu DBTO2 no 15 min bei Ëmgéigendtemperatur 98% erreecht. An dëser Aarbecht hu mir TMU-17-NH2 an d’Kompositmaterial PTA/TMU-17-NH2 fir d’éischt duerch Ultraschallbestralung hiergestallt an am UAOD-Prozess agesat. Den hiergestallte Katalysator weist eng exzellent Wiederverwendbarkeet ouni Auslauge vu PTA an ouni Aktivitéitsverloscht.



