Αλκαλική υδρόλυση υποβοηθούμενη από υπερήχους για την ανακύκλωση PET
Η αλκαλική υδρόλυση είναι μια αποτελεσματική μέθοδος αποπολυμερισμού αποβλήτων τερεφθαλικού πολυαιθυλενίου (PET). Η διεργασία μετατρέπει το PET σε τερεφθαλικά άλατα, τα οποία μπορούν στη συνέχεια να οξινιστούν για την ανάκτηση τερεφθαλικού οξέος (TPA) υψηλής καθαρότητας, που προορίζεται για χρήση στην παραγωγή νέου PET και άλλων πολυεστερικών υλικών. Οι υπέρηχοι ισχύος, δηλαδή η κατεργασία με υπερήχους, ενισχύουν την ανάμειξη και τη μεταφορά μάζας και μπορούν να επιταχύνουν σημαντικά την υδρόλυση του PET. Μάθετε πώς η κατεργασία με υπερήχους μπορεί να κάνει την ανακύκλωση του PET ταχύτερη και αποδοτικότερη.
Μια βιώσιμη, αποδοτική προσέγγιση για τον αποπολυμερισμό του τερεφθαλικού πολυαιθυλενίου με χρήση ενέργειας υπερήχων
Κατά την υδρόλυση, το PET αντιδρά με νερό υπό όξινες, ουδέτερες ή αλκαλικές συνθήκες, παράγοντας τερεφθαλικό οξύ (TPA) και αιθυλενογλυκόλη (EG). Η συμβατική υδρόλυση μπορεί να απαιτεί υψηλές θερμοκρασίες, αυξημένη πίεση, συμπυκνωμένα αντιδραστήρια ή μεγάλους χρόνους παραμονής, επειδή η αντίδραση πραγματοποιείται στη διεπιφάνεια μεταξύ ενός συγκριτικά ανθεκτικού στερεού πολυμερούς και της υγρής φάσης. Η ανάμειξη που προκαλείται από την κατεργασία με υπερήχους μπορεί να επιταχύνει αυτή τη διεπιφανειακή αντίδραση, να βελτιώσει την κατάλυση μεταφοράς φάσης και να επιτύχει αυξημένο βαθμό μετατροπής υπό ηπιότερες συνθήκες αντίδρασης.
Ενημερώστε μας για την πρώτη ύλη PET που χρησιμοποιείτε και τις συνθήκες αντίδρασης. Οι ειδικοί μας στην κατεργασία με υπερήχους θα σας προτείνουν τη βέλτιστη συσκευή υπερήχων και διαμόρφωση αντιδραστήρα για τη διεργασία ανακύκλωσής σας.
Η βιομηχανική συσκευή υπερήχων UIP1600hdT εντατικοποιεί τον αποπολυμερισμό του τερεφθαλικού πολυαιθυλενίου (PET) για βελτιωμένη ανακύκλωση
Επιστημονικά αποτελέσματα: Η κατεργασία με υπερήχους βελτιώνει την ανακύκλωση του PET
Η κατεργασία με υπερήχους επιταχύνει την ανάκτηση καθαρού μονομερούς σε μη υδατικά μέσα χαμηλής θερμοκρασίας
Η μελέτη των Bhogle και Pandit που δημοσιεύτηκε το 2017 καταδεικνύει ότι η εφαρμογή υπερήχων συχνότητας 20 kHz ενισχύει σημαντικά την αλκαλική υδρόλυση αποβλήτων PET, ιδιαίτερα σε μη υδατικά μεθανολικά μέσα. Οι ερευνητές διαπίστωσαν ότι οι υπέρηχοι πέτυχαν βαθμό μετατροπής του PET 69% σε 60 λεπτά στους 50°C, σε σύγκριση με μόλις 46% χωρίς κατεργασία με υπερήχους. Αυτή η διεργασία επιτρέπει την ανάκτηση καθαρού τερεφθαλικού οξέος (TA) υπό ηπιότερες συνθήκες, προσφέροντας μια καινοτόμο στρατηγική χωρίς διαλύτες για την επεξεργασία αποβλήτων PET μετά την κατανάλωση. Η μελέτη επισημαίνει ότι η μικροανάμειξη με υπερήχους αυξάνει τη συχνότητα συγκρούσεων μεταξύ μορίων PET και αλκάλεως, αυξάνοντας έτσι την ταχύτητα της αντίδρασης και καθιστώντας τη διεργασία αποπολυμερισμού πιο βιώσιμη από οικονομική άποψη για εφαρμογές ανακύκλωσης μεγαλύτερης κλίμακας.
Η κατεργασία με υπερήχους μειώνει δραστικά τους χρόνους αντίδρασης και το κόστος επεξεργασίας
Η μελέτη των Paliwal και Mungray που δημοσιεύτηκε το 2013 καταδεικνύει ότι η υποβοήθηση με υπερήχους μειώνει δραστικά τον χρόνο αντίδρασης που απαιτείται για την αλκαλική υδρόλυση του PET παρουσία καταλύτη μεταφοράς φάσης. Ενώ η συμβατική μέθοδος απαιτούσε πάνω από 65 λεπτά για να επιτευχθεί μετατροπή του PET σε τερεφθαλικό οξύ κατά 100%, η διεργασία με υποβοήθηση υπερήχων ολοκλήρωσε την αντίδραση σε μόλις 45 λεπτά. Η μελέτη επιβεβαιώνει ότι οι υπέρηχοι δεν μεταβάλλουν τον εγγενή μηχανισμό της αντίδρασης, αλλά αυξάνουν σημαντικά την ταχύτητά της μέσω της ενισχυμένης σπηλαίωσης και μεταφοράς μάζας. Αυτή η αύξηση της αποδοτικότητας έχει μεγάλη σημασία για τη βιομηχανία ανακύκλωσης, καθώς μειώνει το κόστος επεξεργασίας και τις ενεργειακές απαιτήσεις, καθιστώντας τη χημική ανακύκλωση πιο ανταγωνιστική έναντι της παραγωγής παρθένου υλικού.
Η κατεργασία με υπερήχους ενισχύει την προσβασιμότητα των ενζύμων μέσω τροποποίησης της επιφάνειας
Η μελέτη των Pellis και συνεργατών, που δημοσιεύθηκε το 2016, διερευνά τη συνεργιστική επίδραση των υπερήχων στην ενζυμική υδρόλυση, δείχνοντας ότι η κατεργασία με υπερήχους αυξάνει το εμβαδόν της επιφάνειας του PET δημιουργώντας μικροτραχύτητα και ατέλειες. Αυτή η φυσική τροποποίηση ενισχύει την πρόσβαση των ενζύμων στις πολυμερικές αλυσίδες, βελτιώνοντας σημαντικά την αποδοτικότητα του ενζυμικού αποπολυμερισμού. Γεφυρώνοντας το χάσμα μεταξύ των χημικών και των βιολογικών μεθόδων ανακύκλωσης, αυτή η προσέγγιση προσφέρει μια πιο φιλική προς το περιβάλλον εναλλακτική που λειτουργεί υπό ηπιότερες συνθήκες από την παραδοσιακή αλκαλική υδρόλυση, μειώνοντας δυνητικά την κατανάλωση ενέργειας και διατηρώντας παράλληλα υψηλά ποσοστά ανάκτησης μονομερών για την κυκλική οικονομία.
Διαβάστε περισσότερα για τη συνεργιστική εφαρμογή της κατεργασίας με υπερήχους και του ενζύμου κουτινάση στην ανακύκλωση PET!
Γραμμική αύξηση της κλίμακας και εύκολη ενσωμάτωση σε εγκαταστάσεις
Οι συσκευές κατεργασίας με υπερήχους εν σειρά της Hielscher έχουν σχεδιαστεί για γραμμική αύξηση της κλίμακας, διατηρώντας καθορισμένες παραμέτρους – όπως το πλάτος ταλάντωσης, η εισροή ενέργειας, η πίεση, η θερμοκρασία, η παροχή και ο χρόνος παραμονής – ενώ αυξάνεται η ισχύς των υπερήχων ή λειτουργούν πολλές μονάδες παράλληλα. Οι συμπαγείς αντιδραστήρες με κυψελίδα ροής μπορούν να εγκατασταθούν σε μια γραμμή μεταφοράς πολφού PET ή σε έναν βρόχο ανακυκλοφορίας, καθιστώντας συγκριτικά απλή την προσθήκη κατεργασίας με υπερήχους σε μια υφιστάμενη εγκατάσταση ανακύκλωσης χωρίς αντικατάσταση του κύριου δοχείου αποπολυμερισμού ή του εξοπλισμού διαχωρισμού που ακολουθεί.
Βιομηχανική συσκευή κατεργασίας με υπερήχους UIP6000hdT με κυψελίδα ροής για αποπολυμερισμό εν σειρά
Διαμόρφωση της βιομηχανικής διεργασίας
Μια γραμμή ανακύκλωσης PET υποβοηθούμενη από υπερήχους θα ξεκινούσε συνήθως με διαλογή, πλύση και μείωση μεγέθους. Οι νιφάδες PET αναμειγνύονται με το επιλεγμένο μέσο αντίδρασης και αντλούνται μέσω ενός αντιδραστήρα ροής υπερήχων, είτε μία φορά είτε επανειλημμένα σε έναν βρόχο ανακυκλοφορίας. Το κατεργασμένο εναιώρημα στη συνέχεια εισέρχεται ή επιστρέφει στον κύριο αντιδραστήρα αποπολυμερισμού.
Για την υδρόλυση, η αλληλουχία των επόμενων σταδίων μπορεί να περιλαμβάνει απομάκρυνση των στερεών που δεν αντέδρασαν, οξίνιση των τερεφθαλικών αλάτων, κρυστάλλωση του TPA, πλύση και ανάκτηση της EG. Η γλυκόλυση απαιτεί διαχωρισμό και καθαρισμό του BHET και των ολιγομερών, ενώ οι ενζυμικές διεργασίες απαιτούν διαχείριση των ενζύμων και ανάκτηση των διαλυτών προϊόντων υδρόλυσης. Τα όργανα μέτρησης εν σειρά μπορούν να παρακολουθούν τη θερμοκρασία, την πίεση, τη ροή και την παρεχόμενη ενέργεια υπερήχων, επιτρέποντας την έκφραση της κατεργασίας ως αναπαραγώγιμης ενεργειακής δόσης ανά μονάδα μάζας PET.
Συχνές ερωτήσεις σχετικά με τον αποπολυμερισμό PET με υπερήχους
Τι είναι ο αποπολυμερισμός PET με υπερήχους;
Ο αποπολυμερισμός PET με υπερήχους είναι μια διεργασία ανακύκλωσης υποβοηθούμενη από υπερήχους που συμβάλλει στη διάσπαση του τερεφθαλικού πολυαιθυλενίου σε μονομερή ή χημικά ενδιάμεσα μικρότερου μήκους αλυσίδας. Οι υπέρηχοι υψηλής ισχύος εντατικοποιούν την υδρόλυση, τη γλυκόλυση, τη μεθανόλυση ή τις ενζυμικές αντιδράσεις, βελτιώνοντας την ανάμειξη, τη μεταφορά μάζας και την επαφή μεταξύ των σωματιδίων PET και του μέσου αντίδρασης.
Πώς βελτιώνουν οι υπέρηχοι την ανακύκλωση PET;
Οι υπέρηχοι δημιουργούν ακουστική σπηλαίωση στα υγρά. Η κατάρρευση μικροσκοπικών φυσαλίδων παράγει δυνάμεις διάτμησης, μικροπίδακες, κρουστικά κύματα και έντονη τοπική ανάμειξη. Αυτές οι επιδράσεις ανανεώνουν την επιφάνεια του PET, διασπείρουν τα σωματίδια και τους καταλύτες, μειώνουν τους φραγμούς διάχυσης και αυξάνουν την προσβάσιμη επιφάνεια αντίδρασης, επιταχύνοντας δυνητικά τον αποπολυμερισμό και βελτιώνοντας την ανάκτηση μονομερών.
Μπορούν οι υπέρηχοι να αποπολυμερίσουν το PET χωρίς χημικές ουσίες ή ένζυμα;
Οι υπέρηχοι μπορούν να κατακερματίσουν σωματίδια και να προκαλέσουν περιορισμένη σχάση των πολυμερικών αλυσίδων υπό κατάλληλες συνθήκες, αλλά συνήθως δεν επιτυγχάνουν από μόνοι τους επιλεκτικό και πλήρη αποπολυμερισμό του PET. Ο κύριος βιομηχανικός ρόλος τους είναι η εντατικοποίηση μιας καθιερωμένης χημικής ή ενζυμικής αντίδρασης ανακύκλωσης.
Ποιες διεργασίες ανακύκλωσης PET μπορούν να υποβοηθηθούν από την κατεργασία με υπερήχους;
Η κατεργασία με υπερήχους μπορεί να υποστηρίξει την αλκαλική, όξινη ή ουδέτερη υδρόλυση· τη γλυκόλυση με αιθυλενογλυκόλη· τη μεθανόλυση· την καταλυτική διαλυτόλυση· και την ενζυμική υδρόλυση του PET. Η κατάλληλη ένταση υπερήχων, θερμοκρασία, πίεση και χρόνος παραμονής εξαρτώνται από την επιλεγμένη αντίδραση και τα επιθυμητά προϊόντα.
Ποια προϊόντα μπορούν να ανακτηθούν από την ανακύκλωση PET με υπερήχους;
Με την υδρόλυση μπορούν να ανακτηθούν τερεφθαλικό οξύ και αιθυλενογλυκόλη, ενώ η γλυκόλυση παράγει συνήθως τον δις(2-υδροξυαιθυλο) εστέρα του τερεφθαλικού οξέος, κοινώς γνωστό ως BHET, μαζί με ολιγομερή μικρότερου μήκους. Η μεθανόλυση παράγει τερεφθαλικό διμεθύλιο και αιθυλενογλυκόλη. Μετά τον καθαρισμό τους, τα υλικά αυτά μπορούν να χρησιμοποιηθούν για την παραγωγή νέων πολυμερών και άλλων χημικών προϊόντων.
Μπορούν οι υπέρηχοι να μειώσουν τον χρόνο ή τη θερμοκρασία αποπολυμερισμού του PET;
Οι υπέρηχοι μπορούν να επιταχύνουν τις διεπιφανειακές αντιδράσεις και ενδέχεται να επιτρέψουν μικρότερους χρόνους παραμονής ή ηπιότερες συνθήκες επεξεργασίας. Η πραγματική βελτίωση εξαρτάται από το μέγεθος των σωματιδίων PET, την κρυσταλλικότητα, τη συγκέντρωση στερεών, τον διαλύτη, τον καταλύτη και τη διαμόρφωση του αντιδραστήρα. Οι δοκιμές σε πιλοτική κλίμακα είναι απαραίτητες για να προσδιοριστεί αν η μείωση του χρόνου ή της θερμοκρασίας αντισταθμίζει την πρόσθετη ηλεκτρική ενέργεια που απαιτείται για την κατεργασία με υπερήχους.
Είναι ο αποπολυμερισμός με υπερήχους κατάλληλος για PET μετά την κατανάλωση;
Ναι, η ανακύκλωση με υποβοήθηση υπερήχων μπορεί να επεξεργαστεί PET μετά την κατανάλωση που έχει υποστεί πλύση και μείωση μεγέθους, συμπεριλαμβανομένων φιαλών, συσκευασιών και, δυνητικά, κλωστοϋφαντουργικών αποβλήτων πλούσιων σε πολυεστέρα. Η διαλογή και η προεπεξεργασία της πρώτης ύλης παραμένουν σημαντικές, επειδή οι χρωστικές, τα πολυστρωματικά υλικά, άλλα πολυμερή, τα πρόσθετα και οι ρύποι μπορούν να επηρεάσουν την απόδοση της αντίδρασης και την καθαρότητα των μονομερών στα επόμενα στάδια.
Μπορούν οι εν σειρά συσκευές υπερήχων Hielscher να κλιμακωθούν και να ενσωματωθούν σε υφιστάμενες μονάδες ανακύκλωσης PET;
Οι εν σειρά συσκευές υπερήχων Hielscher υποστηρίζουν τη γραμμική αύξηση κλίμακας με τη μεταφορά καθορισμένων παραμέτρων, όπως το πλάτος ταλάντωσης, η εισροή ενέργειας, η πίεση, η θερμοκρασία, η παροχή και ο χρόνος παραμονής, από πιλοτικές δοκιμές σε μεγαλύτερες μονάδες επεξεργασίας ή συστοιχίες συσκευών υπερήχων που λειτουργούν παράλληλα. Οι συμπαγείς αντιδραστήρες τους με κυψελίδα ροής μπορούν να ενσωματωθούν σε υφιστάμενη γραμμή μεταφοράς πολφού PET ή σε βρόχο ανακυκλοφορίας, επιτρέποντας μια συγκριτικά απλή αναβάθμιση χωρίς αντικατάσταση του κύριου αντιδραστήρα αποπολυμερισμού της μονάδας.
Μπορεί ο αποπολυμερισμός PET με υπερήχους να λειτουργεί συνεχώς;
Ναι. Ένας πολφός PET μπορεί να αντλείται μέσω αντιδραστήρα υπερήχων με κυψελίδα ροής σε μία μόνο διέλευση ή να ανακυκλοφορεί επανειλημμένα μέχρι να επιτευχθεί η επιδιωκόμενη δόση ενέργειας ή ο επιδιωκόμενος βαθμός μετατροπής. Η συνεχής εν σειρά κατεργασία με υπερήχους παρέχει ελεγχόμενο χρόνο παραμονής, αναπαραγώγιμη κατεργασία και ευκολότερη ενσωμάτωση με βιομηχανικές αντλίες, εναλλάκτες θερμότητας, δοχεία αντίδρασης και εξοπλισμό διαχωρισμού.
Ποιες παράμετροι ελέγχουν τον αποπολυμερισμό PET με υπερήχους;
Στις σημαντικές μεταβλητές λειτουργίας περιλαμβάνονται το πλάτος ταλάντωσης των υπερήχων, η ειδική εισροή ενέργειας, η πίεση, η θερμοκρασία, η παροχή, ο χρόνος παραμονής, η παλμική λειτουργία, το μέγεθος των σωματιδίων PET, η φόρτιση σε στερεά, η κρυσταλλικότητα και η γεωμετρία του αντιδραστήρα. Οι χημικές μεταβλητές – συμπεριλαμβανομένων της σύστασης του διαλύτη, της συγκέντρωσης του καταλύτη, του pH και της αναλογίας PET προς αντιδραστήριο – πρέπει να βελτιστοποιούνται παράλληλα με τις συνθήκες κατεργασίας με υπερήχους.
Μπορούν οι υπέρηχοι να βελτιώσουν την ενζυμική ανακύκλωση PET;
Η σύντομη, ελεγχόμενη κατεργασία με υπερήχους μπορεί να βελτιώσει τη διασπορά των ενζύμων, την επαφή ενζύμου–υποστρώματος, την προσβασιμότητα της επιφάνειας του PET και την απελευθέρωση διαλυτών προϊόντων αποδόμησης. Η υπερβολική ένταση υπερήχων ή η παρατεταμένη έκθεση ενδέχεται να απενεργοποιήσουν το ένζυμο, επομένως η παλμική κατεργασία με υπερήχους ή μια σύντομη φάση ενεργοποίησης είναι συχνά προτιμότερη από τη συνεχή κατεργασία. Διαβάστε περισσότερα!
Είναι η ανακύκλωση PET με υπερήχους περιβαλλοντικά βιώσιμη;
Η κατεργασία με υπερήχους μπορεί να βελτιώσει τη βιωσιμότητα όταν τα οφέλη από ταχύτερες αντιδράσεις, χαμηλότερες θερμοκρασίες, μειωμένη κατανάλωση καταλύτη, υψηλότερες αποδόσεις μονομερών ή μικρότερους αντιδραστήρες υπερκαλύπτουν την κατανάλωση ηλεκτρικής ενέργειας της συσκευής υπερήχων. Μια πλήρης αξιολόγηση θα πρέπει επίσης να περιλαμβάνει την προεπεξεργασία της πρώτης ύλης, την ανάκτηση διαλυτών και αντιδραστηρίων, τον καθαρισμό των προϊόντων, την παραγωγή υγρών αποβλήτων και την ένταση εκπομπών άνθρακα της παρεχόμενης ηλεκτρικής ενέργειας.
Πώς διαφέρει η χημική ανακύκλωση με υπερήχους από τη μηχανική ανακύκλωση PET;
Η μηχανική ανακύκλωση περιλαμβάνει πλύση, τήξη και επαναδιαμόρφωση του PET, διατηρώντας σε μεγάλο βαθμό τις πολυμερικές αλυσίδες. Η χημική ανακύκλωση με υπερήχους συμβάλλει στη διάσπαση αυτών των αλυσίδων σε μονομερή ή ενδιάμεσα προϊόντα που μπορούν να καθαριστούν και να επαναπολυμεριστούν. Επομένως, μπορεί να είναι χρήσιμη για ρεύματα PET που είναι δύσκολο να ανακυκλωθούν μηχανικά λόγω χρώματος, επιμόλυνσης, υποβάθμισης ή απαιτήσεων ποιότητας του προϊόντος.
Βιβλιογραφία / Αναφορές
- Nutan Rajesh Paliwal, Arvind Kumar Mungray (2013): Ultrasound assisted alkaline hydrolysis of poly(ethylene terephthalate) in presence of phase transfer catalyst. Polymer Degradation and Stability, Volume 98, Issue 10, 2013. 2094-2101.
- Bhogle, C. S.; and Pandit, A. B. (2018): Ultrasound-Assisted Alkaline Hydrolysis of Waste Poly(Ethylene Terephthalate) in Aqueous and Non-aqueous Media at Low Temperature. Indian Chemical Engineer, 60(2), 2018. 122–140.
- Alessandro Pellis, Caroline Gamerith, Gagik Ghazaryan, Andreas Ortner, Enrique Herrero Acero, Georg M. Guebitz (2016): Ultrasound-enhanced enzymatic hydrolysis of poly(ethylene terephthalate). Bioresource Technology, Volume 218, 2016. 1298-1302.
Η Hielscher Ultrasonics κατασκευάζει ομογενοποιητές υπερήχων υψηλής απόδοσης από εργαστηριακή έως βιομηχανική κλίμακα.
