Сонохимично подобрени реакции на Маних
Реакциите на Маних са важни реакции за образуване на връзки въглерод–въглерод, които се използват широко в отрасли като фармацевтичното производство и синтеза на природни продукти. Въпреки че повечето реакции на Маних в един реакционен съд са много бавни, положителните ефекти на ултразвуковата обработка върху реакциите на Маних бързо са приложени за подобряване на добива и скоростта на реакцията, както и за съкращаване на традиционно дългото реакционно време до кратка процедура при реакциите на Маних.
Сонохимията и нейните предимства при реакциите на Маних
Реакцията на Маних е една от най-важните реакции за образуване на връзки въглерод–въглерод в органичния синтез, тъй като дава синтетично и биологично важни 𝛽-аминокарбонилни съединения, които са важни междинни продукти за изграждането на различни азотсъдържащи природни продукти и фармацевтични вещества.
Доказано е, че ултразвуковото облъчване и породените от него сонохимични ефекти драстично ускоряват кинетиката на реакциите на Маних, например с 13-кратно съкращаване на реакционното време от 20h до 1,5h.
Ултразвуковата обработка подобрява реакцията на Маних на кетони, алдехиди и амини в един реакционен съд, катализирана със сулфаминова киселина.
Схемата е адаптирана по Zeng et al., 2009
- Значително съкратено реакционно време
- По-високи добиви
- Прецизно контролируеми условия
- Контрол на температурата
- Периодичен и проточен режим
- Зелена химия
Ултразвукова реакция на Маних за получаване на 𝛽-аминокарбонилни съединения
Сулфаминовата киселина (NH2SO3H, SA) е използвана като ефективен, евтин, нетоксичен и рециклируем зелен катализатор за подпомаганата с ултразвук реакция на Маних на алдехиди с кетони и амини в един реакционен съд. Този ултразвуков протокол има предимствата на висок добив, меки условия, липса на замърсяване на околната среда и прости процедури за обработка на реакционната смес. Най-важното е, че чрез тази методология за първи път се получават бета-аминокарбонилни съединения с орто-заместени ароматни амини с приемливи до добри добиви.
Изследвана е сулфаминовата киселина като катализатор и 10 mol% сулфаминова киселина са достатъчни за пълното протичане на реакцията с добив 95% за значително съкратено реакционно време от 1,5h (в сравнение с високоскоростното разбъркване, при което е постигнат добив само 85% за приблизително 20h). Това подчертава добре установения факт, че мощният ултразвук и сонохимията ускоряват органичните реакции. Таблицата по-долу показва значителните предимства на ултразвуковата обработка пред високоскоростното разбъркване при реакциите на Маних.
Високопроизводително сонохимично оборудване за реакции на Маних
Сонохимичното оборудване за синтеза и катализата на химични продукти като аминокарбонилни съединения и други междинни продукти е лесно достъпно във всякакви размери – от компактни лабораторни ултразвукови устройства до изцяло промишлени ултразвукови реактори. Hielscher Ultrasonics проектира, произвежда и разпространява ултразвукови устройства с висока мощност. Всички ултразвукови системи се произвеждат в централата в Телтов, Германия, и оттам се разпространяват по целия свят.
Усъвършенстваният хардуер и интелигентният софтуер на ултразвуковите устройства на Hielscher са проектирани да гарантират надеждна работа, възпроизводими резултати и удобство за потребителя. Ултразвуковите устройства на Hielscher са здрави и надеждни, което позволява да се монтират и експлоатират при тежки работни условия. Работните настройки могат лесно да се отварят и задават чрез интуитивно меню, достъпно чрез цифров цветен сензорен дисплей и дистанционно управление през браузър. Така всички условия на обработката, като нетна енергия, обща енергия, амплитуда, време, налягане и температура, се записват автоматично на вградена SD карта. Това ви позволява да преглеждате и сравнявате предходни цикли на ултразвукова обработка и да оптимизирате синтеза и функционализацията в сонохимично подобрени реакции, като реакцията на Маних, реакцията на Дилс–Алдер или присъединяването на Михаел, за постигане на най-висока ефективност.
Системите на Hielscher Ultrasonics се използват по целия свят за сонохимични процеси (соносинтез и сонокатализа) и са доказано надеждно оборудване в периодичен и непрекъснат проточен режим. Промишлените ултразвукови устройства на Hielscher могат лесно да работят с високи амплитуди при непрекъсната експлоатация (24/7/365). Амплитуди до 200µm могат лесно да се генерират непрекъснато със стандартни сонотроди (ултразвукови сонди / рупори). За още по-високи амплитуди се предлагат ултразвукови сонотроди, изработени по поръчка. Благодарение на здравината си и ниските изисквания за поддръжка нашите ултразвукови устройства често се монтират за приложения с тежко натоварване и във взискателни среди.
Ултразвуковите процесори на Hielscher за сонохимичен синтез вече са инсталирани по целия свят в търговски мащаб. Свържете се с нас сега, за да обсъдим вашия сонохимично задвижван синтез чрез реакцията на Маних! Нашият екип с богат опит с удоволствие ще сподели повече информация за сонохимичния път на синтез, ултразвуковите системи и цените!
Благодарение на предимството на ултразвуковия метод за синтез вашето химическо производство ще се отличава с ефективност, простота и ниски разходи в сравнение с други процеси на каталитичен синтез!
Таблицата по-долу ви дава представа за приблизителния капацитет за обработка на нашите ултразвукови устройства:
| Обем на партидата | Дебит | Препоръчителни устройства |
|---|---|---|
| 1 до 500mL | 10 до 200mL/min | UP100H |
| 10 до 2000mL | 20 до 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 до 20L | 0,2 до 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 до 100L | 2 до 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10 до 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | по-голям | група от UIP16000 |
Свържете се с нас! / Попитайте ни!
Литература / Източници
- Zeng H., Li H., Shao H. (2009): One-pot three-component Mannich-type reactions using sulfamic acid catalyst under ultrasound irradiation. Ultrasonics Sonochemistry16(6), 2009. 758-762.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Bravo, José; Lopez, Ignacio; Cintas, Pedro; Silvero, Guadalupe; Arévalo, María (2006): Sonochemical cycloadditions in ionic liquids. Lessons from model cases involving common dienes and carbonyl dienophiles. Ultrasonics Sonochemistry 13, 2006. 408-414.
- Piotr Kwiatkowski, Krzysztof Dudziński, Dawid Łyżwa (2013): “Non-Classical” Activation of Organocatalytic Reaction. In: Peter I. Dalko (Ed.), Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications. John Wiley & Sons, 2013.
Полезни факти
Какво представлява реакцията на Маних?
Реакцията на Маних се основава на многокомпонентна кондензация на неенолизируем алдехид, първичен или вторичен амин и енолизируемо карбонилно съединение, при която се получават аминометилирани продукти. Иминиевото производно на алдехида изпълнява ролята на акцептор в реакцията на Маних.
Реакцията на Маних се използва в много области на органичната химия. Тъй като реакцията на Маних може да се провежда като удобна реакция в един реакционен съд, а също и като двойни реакции на Маних, този тип реакция се използва за синтеза на фини химикали, специализирани химикали, фармацевтични вещества и природни вещества (използвани в биосинтетични пътища, особено за синтеза на алкалоиди, пептиди и нуклеотиди).
Често срещани примери за химични вещества, синтезирани чрез реакцията на Маних, включват:
- алкиламини
- пептиди, нуклеотиди, антибиотици и алкалоиди (например тропинон)
- агрохимикали, като регулатори на растежа на растенията
- бои и полимери
- катализатори
- омрежване на тъкани с формалдехид
- лекарства и фармацевтични препарати (например ролитетрациклин (продуктът от реакцията на Маних на тетрациклин и пиролидин), флуоксетин (антидепресант), трамадол и толметин (противовъзпалително лекарство).
- сапун и детергенти: Реакцията на Маних се използва за синтез на алкиламини, като превръща неполярните въглеводороди в сапун или детергенти. Получените съединения се използват в различни приложения за почистване, обработка на автомобилни горива и епоксидни покрития
- полиетерамини от заместени алкилови етери с разклонена верига
- α,β-ненаситени кетони чрез термичното разграждане на продуктите от реакцията на Маних (например метилвинилкетон от 1-diethylamino-butan-3-one)
Hielscher Ultrasonics произвежда високопроизводителни ултразвукови хомогенизатори от лабораторни до промишлени размери.


