Ультразвукова підготовка армованої гуми
- Армована гума демонструє вищу міцність на розрив, подовження, стійкість до абразивного зносу та кращу стабільність при старінні.
- Наповнювачі, такі як технічний вуглець (наприклад, CNTs, MWNTs), графен або діоксид кремнію, повинні бути гомогенно дисперговані в матриці для забезпечення бажаних властивостей матеріалу.
- Потужна ультразвукова обробка забезпечує найвищу якість розподілу монодисперсних наночастинок із високими армуючими властивостями.
Ультразвукова дисперсія
Ультразвукова обробка широко застосовується для диспергування наноматеріалів, таких як монодисперсні наночастинки та нанотрубки, оскільки ультразвук значно покращує розділення та функціоналізацію частинок і трубок.
Ультразвукове диспергуюче обладнання створює кавітацію і високі зсувні сили для руйнування, дезагломерації, розплутування та диспергування наночастинок і нанотрубок. Інтенсивність ультразвукової обробки може бути точно налаштована та контрольована, щоб параметри ультразвукового процесу були ідеально адаптовані з урахуванням концентрації, агломерації та орієнтації/сплутування наноматеріалу. Таким чином, наноматеріали можуть бути оптимально оброблені відповідно до специфічних вимог їхнього матеріалу. Оптимальні умови дисперсії завдяки індивідуально налаштованим ультразвуковим параметрам процесу призводять до отримання високоякісного кінцевого гумового наноконкомпозиту з найвищими армуючими характеристиками нанодобавок і наповнювачів.
Завдяки найвищій якості дисперсії ультразвуку та досягнутій таким чином однорідній дисперсії, дуже низьке навантаження наповнювачем є достатнім для отримання відмінних характеристик матеріалу.
Гума, армована технічним вуглецем за допомогою ультразвуку
Технічний вуглець є одним із найважливіших наповнювачів у гумі, особливо для шин, щоб надати гумовому матеріалу стійкість до абразивного зносу та міцність на розрив. Частинки технічного вуглецю схильні до утворення агрегатів, які важко диспергувати гомогенно. Технічний вуглець зазвичай використовується в фарбах, емалі, друкарських фарбах, фарбуванні нейлону та пластику, латексних сумішах, воскових сумішах, фотопокриттях тощо.
Ультразвукова дисперсія дозволяє дезагломерувати та однорідно змішувати частинки з дуже високою монодисперсністю.
Натисніть тут, щоб дізнатися більше про ультразвукову дисперсію для армованих композитів!
Гума, армована CNT / MWCNT за допомогою ультразвуку
Ультразвукові гомогенізатори є потужними диспергуючими системами, які можна точно контролювати та налаштовувати відповідно до вимог процесу та матеріалу. Точний контроль параметрів ультразвукового процесу є особливо важливим для диспергування нанотрубок, таких як MWNTs або SWNTs, оскільки нанотрубки повинні бути розплутані в окремі трубки без пошкодження (наприклад, розриву). Непошкоджені нанотрубки мають високе відношення довжини до діаметра (до 132 000 000:1), тому вони забезпечують виняткову міцність і жорсткість при введенні в композит. Потужна, точно налаштована ультразвукова обробка переборює сили Ван-дер-Ваальса, диспергує та розплутує нанотрубки, в результаті чого отримується високопродуктивний гумовий матеріал з винятковою міцністю на розрив та модулем пружності.
Крім того, ультразвукова функціоналізація використовується для модифікації вуглецевих нанотрубок з метою досягнення бажаних властивостей, які можна використовувати в різноманітних застосуваннях.
Гума, армована наночастинками діоксиду кремнію за допомогою ультразвуку
Ультразвукові диспергатори забезпечують дуже однорідний розподіл частинок діоксиду кремнію (SiO2) у розчинах полімерів гуми. Наночастинки діоксиду кремнію (SiO2) повинні бути гомогенно розподілені як монодисперсні частинки у полімеризованому стирол-бутадієні та інших гумах. Монодисперсні наночастинки SiO2 діє як армуючий агент, що значно покращує в’язкість, міцність, видовження, гнучкість та стійкість до старіння. Для наночастинок діє правило: чим менший розмір частинки, тим більша питома поверхня частинок. При більш високому відношенні площі поверхні до об’єму (S/V) досягаються кращі структурні та армуючі ефекти, що збільшує міцність на розрив і твердість гумових виробів.
Ультразвукова дисперсія наночастинок кремнезему дозволяє точно контролювати параметри процесу так, щоб отримати сферичну морфологію, точно підібраний розмір частинок і дуже вузький розподіл за розмірами.
Ультразвуково диспергований кремнезем забезпечує найвищу матеріальну ефективність таким чином армованої гуми.
Натисніть тут, щоб дізнатися більше про ультразвукову дисперсію SiO2!
Ультразвукова дисперсія армуючих добавок
Доведено, що ультразвукова обробка диспергує багато інших наночастинкових матеріалів для покращення модуля, міцності на розрив і втомних властивостей гумових композитів. Оскільки розмір, форма, площа поверхні та поверхнева активність наповнювачів і армуючих добавок є вирішальними для їхньої ефективності, потужні та надійні ультразвукові диспергатори є одним із найчастіше використовуваних методів для введення мікро- і нанорозмірних частинок у гумові вироби.
Типовими добавками та наповнювачами, які вводяться за допомогою ультразвукової обробки як рівномірно розподілені або монодисперсні частинки в гумові матриці, є карбонат кальцію, каолінова глина, пірогенний кремнезем, осадовий кремнезем, оксид графіту, графен, слюда, тальк, барит, вольastonіт, осадові силікати, пірогенний кремнезем та діатоміт.
Коли TiO2 наночастинки, функціоналізовані олеїновою кислотою, ультразвуково диспергуються у стирол-бутадієновій гумі, навіть дуже невелика кількість oleic-SiO2 приводить до значного покращення модуля, міцності на розрив і втомних властивостей, а також діє як захисний агент проти фото- і термодеструкції.
- Гідрат алюмінію (Al2O3) додається як антипірен, для покращення теплопровідності та для стійкості до трекінгу і ерозії.
- Наповнювачі на основі оксиду цинку (ZnO) збільшують відносну діелектричну проникність, а також теплопровідність.
- Діоксид титану (TiO2) покращує теплову та електричну провідність.
- Карбонат кальцію (CaCO3) використовується як добавка завдяки своїм механічним, реологічним та антипіренним властивостям.
- Титанат барію (BaTiO3) підвищує термічну стабільність.
- Графен та оксид графену (GO) надають матеріалу чудові механічні, електричні, теплові та оптичні характеристики.
- Вуглецеві нанотрубки (CNTs) значно покращують механічні властивості, такі як міцність на розрив, електричну та теплову провідність.
- Багатостінні вуглецеві нанотрубки (MWNTs) покращують модуль Юнга та межу плинності. Наприклад, додавання всього 1 мас.% MWNTs до епоксидної смоли призводить до збільшення модуля Юнга та межі плинності відповідно на 100% та 200% порівняно з чистою матрицею.
- Одностінні вуглецеві нанотрубки (SWNTs) покращують механічні властивості та теплопровідність.
- Вуглецеві нановолокна (CNF) додають міцності, термостійкості та довговічності.
- Металеві наночастинки, такі як нікель, залізо, мідь, цинк, алюміній та срібло додаються для покращення електричної та теплової провідності.
- Органічні наноматеріали, такі як монтморилоніт покращують механічні та антипіренні властивості.
Системи ультразвукової дисперсії
Hielscher Ultrasonics пропонує широкий асортимент продукції ультразвукового обладнання – від менших лабораторних систем для перевірки можливості застосування до важких промислових ультразвукових апаратів з потужністю до 16kW на одиницю. Потужність, надійність, точне регулювання, а також їхня міцність роблять ультразвукові диспергуючі системи Hielscher “робочою конячкою” у виробничій лінії мікро- та наночастинкових формуляцій. Наші ультразвукові апарати здатні обробляти водні та розчинні дисперсії з високою в’язкістю (до 10 000cp) легко. Різноманітні сонотроди (ультразвукові рупори), бустери (підсилювачі/зменшувачі), геометрії проточних комірок та інші аксесуари дозволяють оптимально адаптувати ультразвуковий диспергатор до продукту та вимог його процесу.
Промислові ультразвукові процесори Hielscher Ultrasonics можуть забезпечувати дуже високі амплітуди. Амплітуди до 200µm можна безперервно використовувати в режимі роботи 24/7 без затримки. Для ще вищих амплітуд доступні індивідуальні ультразвукові сонотроди. Надійність ультразвукового обладнання Hielscher дозволяє 24/7 експлуатацію в важких умовах та в складних середовищах. Ультразвукові диспергатори Hielscher встановлені по всьому світу для великомасштабного комерційного виробництва.
| Об’єм партії | Об’ємна витрата | Рекомендовані пристрої |
|---|---|---|
| 10–2000mL | 20–400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1–20L | 0,2–4L/min | UIP2000hdT |
| 10–100L | 2–10L/min | UIP4000 |
| n.a. | 10–100L/min | UIP16000 |
| n.a. | більший | кластер UIP16000 |
Література / Посилання
- Bitenieks, Juris; Meria, Remo Merijs; Zicans, Janis; Maksimovs, Roberts; Vasilec, Cornelia; Musteata, Valentina Elena (2012): Styrene–acrylate/carbon nanotube nanocomposites: mechanical, thermal, and electrical properties. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences, 2012, 61, 3, 172–177.
- Kaboorani, Alireza; Riedl, Bernard; Blanchet, Pierre (2013): Ultrasonication Technique: A Method for Dispersing Nanoclay in Wood Adhesives. Journal of Nanomaterials 2013.
- Momen, G.; Farzaneh, M. (2011): Survey of Micro/Nano Filler Use to improve Silicone Rubber For Outdoor Insulators. Review of Advanced Materials Science 27, 2011. 1-3.
- Sharma, S.D.; Singh, S. (2013): Synthesis and Characterization of Highly Effective Nano Sulfated Zirconia over Silica: Core-Shell Catalyst by Ultrasonic Irradiation. American Journal of Chemistry 2013, 3(4): 96-104.
Факти, які варто знати
Синтетичний каучук
Синтетичний каучук – це будь-який штучний еластомер. Синтетичні каучуки – це переважно полімери, синтезовані з нафтопродуктів, і, як і інші полімери, виготовлені з різних мономерів нафтового походження. Найпоширенішим синтетичним каучуком є стирол-бутадієновий каучук (SBR), отриманий шляхом сополімеризації стиролу та 1,3-бутадієну. Інші синтетичні каучуки виготовляють з ізопрену (2-метил-1,3-бутадієну), хлоропрену (2-хлоро-1,3-бутадієну) та ізобутилену (метилпропену) з невеликою часткою ізопрену для зшивання. Ці та інші мономери можна змішувати в різних пропорціях для сополімеризації з метою отримання продуктів із широким діапазоном фізичних, механічних та хімічних властивостей. Мономери можуть бути вироблені в чистому вигляді, а додавання домішок або добавок можна контролювати за проектом для надання оптимальних властивостей. Полімеризацію чистих мономерів можна краще контролювати для отримання бажаного співвідношення цис- і транс-подвійних зв’язків.
Синтетичний каучук, як і натуральний каучук, широко використовується в автомобільній промисловості для шин, профілів дверей і вікон, шлангів, ременів, килимків і покриттів підлоги.
Натуральний каучук
Натуральний каучук також відомий як індійський каучук або каучук. Натуральний каучук класифікується як еластомер і складається переважно з полімерів органічної сполуки полі-цис-ізопрену та води. Він містить сліди домішок, таких як білок, бруд тощо. Натуральний каучук, який отримують у вигляді латексу з каучукового дерева Hevea Brasiliensis, демонструє чудові механічні властивості. Однак у порівнянні з синтетичними каучуками натуральний каучук має нижші показники матеріалу, особливо щодо його термостійкості та сумісності з нафтопродуктами. Натуральний каучук має широкий спектр застосувань, як самостійно, так і в комбінації з іншими матеріалами. Переважно його використовують завдяки великому коефіцієнту розтягу, високій пружності та надзвичайно високій водонепроникності. Температура плавлення каучуку становить приблизно 180°C (356°F).
Наведена нижче таблиця дає огляд різних типів каучуку:
| ISO | Технічна назва | Загальна назва |
|---|---|---|
| ACM | Поліакрилатний каучук | |
| AEM | Етилен-акрилатний каучук | |
| AU | Поліефірний уретан | |
| BIIR | Бромізобутиленізопрен | Бромобутил |
| BR | Полібутадієн | Buna CB |
| CIIR | Хлорізобутиленізопрен | Хлоробутил, Бутил |
| CR | Поліхлоропрен | Хлоропрен, Неопрен |
| CSM | Хлорсульфонатований поліетилен | Hypalon |
| ECO | Епіхлоргідрин | ECO, Епіхлоргідрин, Епіхлор, Епіхлоридрин, Herclor, Hydrin |
| EP | Етилен-пропілен | |
| EPDM | Етилен-пропілен-дієн-мономер | EPDM, Nordel |
| EU | Поліефірний уретан | |
| FFKM | Перфторвуглецевий каучук | Kalrez, Chemraz |
| FKM | Фторований вуглеводень | Viton, Fluorel |
| FMQ | Фторсилікон | FMQ, Силіконовий каучук |
| FPM | Фторвуглецевий каучук | |
| HNBR | Гідрований нітрил-бутадієн | HNBR |
| IR | Поліізопрен | (Синтетичний) натуральний каучук |
| IIR | Ізобутилен-ізопрен-бутил | Бутил |
| NBR | Акрилонітрил-бутадієн | NBR, Нітрил, Perbunan, Buna-N |
| PU | Поліуретан | PU, Поліуретан |
| SBR | Стирол-бутадієн | SBR, Buna-S, GRS, Buna VSL, Buna SE |
| SEBS | Стирол-етилен-бутилен-стирольний сополімер | SEBS-каучук |
| SI | Полісилоксан | Силіконовий каучук |
| VMQ | Вінілметилсилікон | Силіконовий каучук |
| XNBR | Карбоксилатний мономер акрилонітрилбутадієну | XNBR, карбоксильований нітрильний каучук |
| XSBR | Карбоксилатний мономер стиролбутадієну | |
| YBPO | Термопластичний поліефір-естер | |
| YSBR | Стиролбутадієновий блок-співполімер | |
| YXSBR | Карбоксилатний стиролбутадієновий блок-співполімер |
SBR
Стирол-бутадієн або стирол-бутадієновий каучук (SBR) описує синтетичні каучуки, які отримують зі стиролу та бутадієну. Армований стирол-бутадієн характеризується високою зносостійкістю та добрими антистарінними властивостями. Співвідношення між стиролом і бутадієном визначає властивості полімеру: за високого вмісту стиролу каучуки стають твердішими та менш еластичними.
Обмеження неармованого SBR зумовлені його низькою міцністю без армування, низькою пружністю, низькою міцністю на розрив (особливо за високих температур) та поганою липкістю. Тому для покращення властивостей SBR необхідні армуючі агенти та наповнювачі. Наприклад, наповнювачі з технічного вуглецю використовуються для значного підвищення міцності та зносостійкості.
Стирол
Стирол (C8H8) відомий під різними назвами, такими як етенілбензол, вінілбензол, фенілетен, фенілетиле́н, циннамен, стирол, diarex HF 77, стиролін та стиропол. Це органічна сполука з хімічною формулою C6H5CH=CH2. Стирол є прекурсором полістиролу та кількох співполімерів.
Це дериват бензолу, який виглядає як безбарвна олійна рідина, що легко випаровується. Стирол має солодкуватий запах, який за високих концентрацій змінюється на менш приємний.
У присутності вінільної групи стирол утворює полімер. Полімери на основі стиролу виробляються промислово для отримання таких продуктів, як полістирол, ABS, стирол-бутадієновий (SBR) каучук, стирол-бутадієновий латекс, SIS (стирол-ізопрен-стирол), S-EB-S (стирол-етилен/бутилен-стирол), стирол-дивінілбензол (S-DVB), стирол-акрилонітрильна смола (SAN) та ненасичені поліестери, які використовуються в смолах та термореактивних сполуках. Ці матеріали є важливими компонентами для виробництва каучуку, пластику, ізоляції, скловолокна, труб, автомобільних і човнових деталей, контейнерів для харчових продуктів та підкладки для килимів.
Застосування каучуку
Каучук має багато матеріальних характеристик, таких як міцність, довговічність, водостійкість та теплостійкість. Ці властивості роблять каучук дуже універсальним, тому він використовується в багатьох галузях промисловості. Основне застосування каучуку – в автомобільній промисловості, переважно для виробництва шин. Подальші характеристики, такі як нековзкість, м’якість, довговічність та пружність, роблять каучук дуже затребуваним композитним матеріалом, що використовується для виробництва взуття, підлогових покриттів, медичних та гігієнічних засобів, побутових товарів, іграшок, спортивного інвентарю та багатьох інших каучукових виробів.
Нанодобавки та наповнювачі
Наповнювачі та добавки нанорозміру в каучуках діють як армуючі та захисні агенти для покращення міцності на розрив, зносостійкості, стійкості до розриву, гістерезису та для захисту від фото- та термічної деградації каучуку.
Силікагель
Силікагель (SiO2, діоксид кремнію) використовується у багатьох формах, таких як аморфний силікагель, наприклад, пірогенний силікагель, мікрокремнезем, осадовий силікагель, для покращення матеріальних характеристик щодо динамічних механічних властивостей, стійкості до термічного старіння та морфології. Склад з наповнювачем із силікагелю демонструє збільшення в’язкості та щільності зшивання відповідно до збільшення вмісту наповнювача. Твердість, модуль, міцність на розрив та характеристики зносу прогресивно покращувалися зі збільшенням кількості наповнювача з силікагелю.
Технічний вуглець
Технічний вуглець – це форма паракристалічного вуглецю з хемосорбованими кисневими комплексами (такими як карбоксильні, хінонові, лактонові, фенольні групи та інші), приєднаними до його поверхні. Ці поверхневі кисневі групи зазвичай об’єднують під терміном «леткі комплекси». Через цей вміст летких речовин технічний вуглець є неелектропровідним матеріалом. Завдяки вуглець-кисневим комплексам функціоналізовані частинки технічного вуглецю легше диспергувати.
Високе відношення площі поверхні до об’єму технічного вуглецю робить його поширеним армуючим наповнювачем. Майже всі гумові вироби, для яких міцність на розрив та стійкість до абразивного зносу є важливими, використовують технічний вуглець. Осаджений або пірогенний діоксид кремнію використовується як замінник технічного вуглецю, коли потрібне армування гуми, але слід уникати чорного кольору. Однак наповнювачі на основі діоксиду кремнію також набирають частку ринку в автомобільних шинах, оскільки використання наповнювачів на основі діоксиду кремнію призводить до нижчих втрат на кочення порівняно з шинами, наповненими технічним вуглецем.
Наведена нижче таблиця дає огляд типів технічного вуглецю, що використовуються в шинах
| Назва | Абр. | ASTM | Розмір частинок nm | Міцність на розрив MPa | Відносний лабораторний абразивний знос | Відносний дорожній абразивний знос |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Super Abrasion Furnace | SAF | N110 | 20–25 | 25,2 | 1,35 | 1,25 |
| Intermediate SAF | ISAF | N220 | 24–33 | 23,1 | 1,25 | 1,15 |
| High Abrasion Furnace | HAF | N330 | 28–36 | 22,4 | 1,00 | 1,00 |
| Easy Processing Channel | EPC | N300 | 30–35 | 21,7 | 0,80 | 0,90 |
| Fast Extruding Furnace | FEF | N550 | 39–55 | 18,2 | 0,64 | 0,72 |
| High Modulus Furnace | HMF | N660 | 49–73 | 16,1 | 0,56 | 0,66 |
| Semi-Reinforcing Furnace | SRF | N770 | 70–96 | 14,7 | 0,48 | 0,60 |
| Fine Thermal | FT | N880 | 180–200 | 12,6 | 0,22 | – |
| Medium Thermal | MT | N990 | 250–350 | 9,8 | 0,18 | – |
Оксид графену
Дисперсія оксиду графену в SBR забезпечує високу міцність на розрив та опір розриву, а також видатну зносостійкість та низький опір коченню, які є важливими властивостями матеріалу для виробництва шин. SBR, армований оксидом графену та діоксидом кремнію, пропонує конкурентоспроможну альтернативу для екологічно чистого виробництва шин, а також для виробництва високопродуктивних гумових композитів. Графен та оксид графену можна успішно, надійно та легко розшаровувати під час ультразвукової обробки. Натисніть тут, щоб дізнатися більше про ультразвукове виробництво графену!


