Біодизель шляхом ультразвукової естеризації
Біодизель синтезується шляхом переетерифікації з використанням підстави-каталізатора. Однак, якщо використовується така сировина, як низькосортні відходи рослинного походження з високим вмістом вільних жирних кислот, необхідний етап хімічної попередньої обробки етерифікації за допомогою кислот-каталізатора. Ультразвук та його сонохімічні та сономеханічні ефекти сприяють утворенню обох типів реакцій та різко підвищують ефективність перетворення біодизеля. Виробництво ультразвукового біодизеля значно швидше, ніж синтез звичайного біодизеля, призводить до більш високого виходу та якості біодизеля, а також економить реагенти, такі як метанол і каталізатор.
Перетворення біодизеля за допомогою енергетичного ультразвуку
Для біодизеля ефіри жирних кислот виробляються шляхом переетерифікації рослинних олій, а також тваринних жирів (наприклад, жиру). Під час реакції переетерифікації гліцериновий компонент заміщається іншим спиртом, наприклад, метанолом. Сировина з високим вмістом вільних жирних кислот, наприклад, відпрацьовані рослинні олії (WVO), вимагає попередньої обробки кислотної етерифікації, щоб уникнути милоутворення. Цей процес кислотного каталізу є дуже повільною реакцією, якщо проводити його звичайним періодичним методом. Рішенням для прискорення процесу повільної етерифікації є застосування силового ультразвуку. Ультразвукове дослідження дозволяє досягти значного покращення швидкості реакції, перетворення та виходу біодизеля, оскільки сонохімічні ефекти високопотужного ультразвуку сприяють та інтенсифікують кислотний каталіз. Ультразвукова кавітація забезпечує сономеханічні сили, тобто високозсувне перемішування, а також сонохимическую енергію. Ці обидва типи ультразвукового впливу (сономеханічний і сонохімічний) перетворюють каталізовану кислотою етерифікацію в швидку реакцію, що вимагає меншої кількості каталізатора.
Як працює ультразвукова конверсія біодизеля?
Ультразвук між різними фазами в процесі переетерифікації (також іноді званої алкоголізом) і етерифікації заснований на посиленні змішування, а також на збільшенні тепло- і масообміну. В основі ультразвукового змішування лежить принцип акустичної кавітації, яка виникає в результаті вибуху вакуумних бульбашок в рідині. Акустична кавітація характеризується високими зсувними силами та турбулентністю, а також дуже великими перепадами тиску та температури. Ці сили сприяють хімічній реакції переетерифікації / етерифікації і інтенсифікують масо- і теплообмін, тим самим значно покращуючи реакцію перетворення біодизеля.
Науково та промислово доведено, що застосування ультразвуку під час перетворення біодизеля покращує ефективність процесу. Підвищення ефективності процесу можна пояснити зниженням споживання енергії та експлуатаційних витрат, а також зменшенням використання спирту (тобто метанолу), меншою кількістю каталізатора та значно скороченим часом реакції. Виключаються витрати енергії на опалення, оскільки немає вимоги до зовнішнього обігріву. Крім того, розділення фаз між біодизелем і гліцерином є простішим із коротшим часом розділення фаз. Важливим фактором для комерційного використання ультразвуку у виробництві біодизеля є просте масштабування до будь-якого обсягу, надійна та безпечна робота, а також міцність та надійність ультразвукового обладнання (промисловий стандарт, здатний працювати безперервно 24/7/365 при повному навантаженні).
Двоступенева конверсія біодизеля за допомогою ультразвуку з використанням етапів реакцій, каталізованих кислотами та основами
Для сировини з високим вмістом FFA виробництво біодизеля здійснюється у вигляді реакції, каталізованої кислотою або основою в двостадійному процесі. Ультразвук сприяє двом типам реакцій: етерифікації, каталізованій кислотою, і переетерифікації, каталізованій основою:
Кислотно-каталізована етерифікація за допомогою ультразвуку
Для усунення надлишку вільних жирних кислот у вихідній сировині необхідний процес етерифікації. Сірчана кислота зазвичай використовується як кислотний каталізатор.
- Готують вихідну сировину шляхом фільтрації та очищення від забруднень і води.
- Розчиніть каталізатор, а саме сірчану кислоту, в метанолі. Потік подачі каталізатора / метанолу і вихідної сировини через теплообмінник і статичний змішувач для отримання сирої попередньої суміші.
- Попереднє змішування каталізатора та вихідної сировини надходить безпосередньо в камеру ультразвукової реакції, де відбувається надтонке змішування та сонохімія, а вільні жирні кислоти перетворюються на біодизель.
- Нарешті, продукт зневоднюють і подають на другий етап – ультразвукову переетерифікацію. Кислий вологий метанол після відновлення, висушування та нейтралізації готовий до повторного використання.
- Для сировини з дуже високим вмістом ВЖК може знадобитися установка рециркуляції, щоб знизити ВЖК до розумного рівня перед етапом переетерифікації.
Реакція етерифікації з використанням кислотного каталізатора:
FFA + Алкоголь → Ефір + Вода
Каталізована базою переетерифікація за допомогою ультразвуку
Сировина, яка зараз містить лише невелику кількість FFA, може бути безпосередньо подана на стадію переетерифікації. Найчастіше в якості базового каталізатора використовується гідроксид натрію або гідроксид калію (NaOH, KOH).
- Розчиніть каталізатор, а саме гідроксид калію, у метанолі та подайте потоки каталізатора/метанолу та попередньо обробленої сировини через статичний змішувач для отримання сирої попередньої суміші.
- Подайте попередню суміш безпосередньо в камеру ультразвукової реакції для кавітаційного змішування з високим зсувом і сонохімічної обробки. Продуктами цієї реакції є алкільні ефіри (т. Е. Біодизель) і гліцерин. Гліцерин можна відокремити шляхом відстоювання або центрифугуванням.
- Біодизель, отриманий ультразвуковим способом, має високу якість і виготовляється швидко, енергоефективно та економічно вигідно завдяки економії метанолу та каталізатора.
Реакція переетерифікації з використанням основного каталізатора:
Олія / Жир + Алкоголь → Біодизель + Гліцерин
Використання метанолу & Відновлення метанолу
Метанол є ключовим компонентом під час виробництва біодизеля. Перетворення біодизеля з ультразвуковим приводом дозволяє значно скоротити використання метанолу. Якщо ви зараз думаєте: «Мене не хвилює моє використання метанолу, оскільки я все одно його відновлюю», ви можете переглянути та розглянути непомірно високі витрати енергії, які застосовуються для етапу випаровування (наприклад, за допомогою дистиляційної колони), яка необхідна для відділення та переробки метанолу.
Метанол зазвичай видаляється після того, як біодизель і гліцерин розділилися на два шари, запобігаючи зворотній реакції. Потім метанол очищається і переробляється назад до початку процесу. Виробляючи біодизель за допомогою ультразвукової етерифікації та переетерифікації, ви можете значно скоротити використання метанолу, тим самим зменшуючи непомірно високі витрати енергії на відновлення метанолу. Використання ультразвукових реакторів Hielscher дозволяє знизити необхідну кількість надлишку метанолу до 50%. Молярне співвідношення між 1:4 або 1:4,5 (масло : метанол) є достатнім для більшості сировини при використанні ультразвукового змішування Hielscher.
Ультразвук підвищує ефективність перетворення біодизеля – Науково доведено
Численні групи дослідників досліджували механізм і ефекти ультразвукової переетерифікації біодизеля. Наприклад, дослідницька група Себаяна Дарвіна продемонструвала, що ультразвукова кавітація збільшує хімічну активність і швидкість реакції, що призводить до значного збільшення утворення ефірів. Ультразвукова методика дозволила скоротити час реакції переетерифікації до 5 хвилин – в порівнянні з 2 годинами на механічну обробку при перемішуванні. Перетворення тригліцеридів (TG) в FAME при ультразвуковому дослідженні отримало 95,6929% мас з молярним співвідношенням метанолу до олії 6:1 і 1% wt гідроксиду натрію в якості каталізатора. (пор. Дарвін та ін., 2010)
Середньорозмірні та великомасштабні ультразвукові апарати для переробки біодизеля
Hielscher Ultrasonics’ Постачає малі та середні, а також великомасштабні промислові ультразвукові процесори для ефективного виробництва біодизеля в будь-яких обсягах. Пропонуючи ультразвукові системи в будь-якому масштабі, компанія Hielscher може запропонувати ідеальне рішення як для невеликих виробників, так і для великих компаній. Ультразвукова конверсія біодизеля може працювати як періодичний або як безперервний потоковий процес. Установка та експлуатація прості, безпечні та забезпечують надійно високі результати найвищої якості біодизеля.
Нижче ви знайдете рекомендовані установки реакторів для різних темпів виробництва.
тонн/год | гал/год | |
---|---|---|
1x UIP500hdT | 0від .25 до 0.5 | від 80 до 160 |
1x UIP1000HDT | 0від .5 до 1.0 | від 160 до 320 |
1x UIP1500hdT | 0від .75 до 1,5 | від 240 до 480 |
2x UIP1000HDT | Від 1,0 до 2,0 | від 320 до 640 |
2x UIP1500hdT | Від 1,5 до 3,0 | від 480 до 960 |
4x UIP1500hdT | Від 3,0 до 6,0 | З 960 по 1920 рр. |
6x UIP1500hdT | від 4,5 до 9,0 | від 1440 до 2880 |
Зв'яжіться з нами! / Запитайте нас!
Література / Список літератури
- Abdullah, C. S. ; Baluch, N.; Mohtar S. (2015): Ascendancy of ultrasonic reactor for micro biodiesel production. Jurnal Teknologi (Sciences & Engineering) 77:5; 2015. 155-161.
- Ali Gholami, Fathollah Pourfayaz, Akbar Maleki (2021): Techno-economic assessment of biodiesel production from canola oil through ultrasonic cavitation. Energy Reports, Volume 7, 2021. 266-277.
- Wu, P., Yang, Y., Colucci, J.A. and Grulke, E.A. (2007): Effect of Ultrasonication on Droplet Size in Biodiesel Mixtures. J Am Oil Chem Soc, 84: 877-884.
- Kumar D., Kumar G., Poonam, Singh C. P. (2010): Ultrasonic-assisted transesterification of Jatropha curcus oil using solid catalyst, Na/SiO2. Ultrason Sonochem. 2010 Jun; 17(5): 839-44.
- Leonardo S.G. Teixeira, Júlio C.R. Assis, Daniel R. Mendonça, Iran T.V. Santos, Paulo R.B. Guimarães, Luiz A.M. Pontes, Josanaide S.R. Teixeira (2009): Comparison between conventional and ultrasonic preparation of beef tallow biodiesel. Fuel Processing Technology, Volume 90, Issue 9, 2009. 1164-1166.
- Darwin, Sebayan; Agustian, Egi; Praptijanto, Achmad (2010): Transesterification Of Biodiesel From Waste Cooking Oil Using Ultrasonic Technique. International Conference on Environment 2010 (ICENV 2010).
- Nieves-Soto, M., Oscar M. Hernández-Calderón, C. A. Guerrero-Fajardo, M. A. Sánchez-Castillo, T. Viveros-García and I. Contreras-Andrade (2012): Biodiesel Current Technology: Ultrasonic Process a Realistic Industrial Application. InTechOpen 2012.
Факти, які варто знати
Виробництво біодизеля
Біодизель утворюється, коли тригіцериди перетворюються на вільний жирний метиловий ефір (FAME) за допомогою хімічної реакції, відомої як переетерифікація. Під час реакції переетерифікації тригілцериди в рослинних оліях або тваринних жирах реагують у присутності каталізатора (наприклад, гідроксиду калію або гідроксиду натрію) з первинним спиртом (наприклад, метанолом). У цій реакції з вихідної сировини рослинного масла або тваринного жиру утворюються алкільні ефіри. Тригліцериди - це гліцериди, в яких гліцерин етерифікується кислотами з довгим ланцюгом, відомими як жирні кислоти. Ці жирні кислоти в достатку присутні в рослинному маслі і тваринних жирах. Оскільки біодизель можна виробляти з різної сировини, такої як рослинні олії першого віджиму, відпрацьовані рослинні олії, використані олії для смаження, тваринні жири, такі як сало та сало, кількість вільних жирних кислот (FFA) може сильно варіюватися. Процентний вміст вільних жирних кислот у тригліцеридах є вирішальним фактором, який суттєво впливає на процес виробництва біодизеля та його якість отриманого біодизеля. Велика кількість вільних жирних кислот може перешкоджати процесу перетворення і погіршувати кінцеву якість біодизеля. Основна проблема полягає в тому, що вільні жирні кислоти (ВЖК) вступають в реакцію з каталізаторами лугів, в результаті чого утворюється мило. Утворення мила згодом викликає проблеми з відділенням гліцерину. Тому сировина, що містить велику кількість ВЖК, в основному вимагає попередньої обробки (так звана реакція етерифікації), під час якої ВЖК перетворюються на ефіри. Ультразвук сприяє як реакціям, так і переетерифікації та етерифікації.
Хімічна реакція етерифікації
Етерифікація — це процес поєднання органічної кислоти (RCOOH) зі спиртом (ROH) з утворенням ефіру (RCOOR) і води.
Використання метанолу при кислотній етерифікації
Коли кислотна етерифікація використовується для відновлення ВЖК у сировині, безпосередні потреби в енергії є відносно низькими. Однак вода утворюється під час реакції етерифікації – створення вологого, кислого метанолу, який необхідно нейтралізувати, висушити і відновити. Цей процес відновлення метанолу є дорогим.
Якщо початкова сировина має від 20 до 40 % або навіть більше відсотків FFA, може знадобитися кілька кроків, щоб знизити їх до прийнятного рівня. Це означає, що утворюється ще більш кислий, вологий метанол. Після нейтралізації кислого метанолу сушіння вимагає багатоступеневої дистиляції зі значною швидкістю дефлегмації, що призводить до дуже високого споживання енергії.