Ultrasonikasyon ile Perovskit Sentezi
Ultrasonik olarak indüklenen ve yoğunlaştırılmış reaksiyonlar, genellikle geleneksel tekniklerle hazırlanamayan, ışıkla aktive edilen malzemelerin üretimi için kolay, hassas bir şekilde kontrol edilebilir ve çok yönlü bir sentez yöntemi sunar.
Perovskit kristallerinin ultrasonik kristalizasyonu ve çökeltilmesi, seri üretim için endüstriyel ölçekte perovskit nanokristallerinin üretilmesine izin veren oldukça etkili ve ekonomik bir tekniktir.
Perovskit Nanokristallerin Ultrasonik Sentezi
Organik-inorganik kurşun halojenür perovskitler, yüksek ışık emilimi, çok uzun taşıyıcı ömrü, taşıyıcı difüzyon uzunluğu ve yüksek taşıyıcı hareketliliği gibi olağanüstü optoelektronik özellikler sergiler, bu da perovskit bileşiklerini güneş panelleri, LED'ler, fotodetektörler, lazerler vb.
Ultrasonikasyon, çeşitli organik reaksiyonları hızlandırmak için fiziksel yöntemlerden biridir. Kristalleşme süreci, ultrasonik işlemden etkilenir ve kontrol edilir, bu da tek kristalli perovskit nanopartiküllerinin kontrol edilebilir boyut özelliklerine neden olur.
Ultrasonik Perovskit Sentezi Vaka Çalışmaları
Araştırmalar, ultrasonik destekli perovskit kristal büyümesinin çeşitli tiplerini gerçekleştirmiştir. Genel olarak perovskit kristalleri sıvı büyütme yöntemi ile hazırlanmaktadır. Perovskit kristallerini çökeltmek için, hedef numunelerin çözünürlüğü yavaş ve kontrollü bir şekilde bir öncü çözelti içinde azaltılır. Perovskit nano kristallerinin ultrasonik çökeltmesi, esas olarak bir antisolvent söndürmeye dayanır.
Perovskit Nanokristallerinin Ultrasonik Kristalizasyonu
Jang ve ark. (2016), kurşun halojenür perovskit nanokristallerinin başarılı ultrasonik destekli sentezini bildirmektedir. Ultrason kullanarak, APbX3 A = CH olan çok çeşitli bileşimlere sahip perovskit nanokristalleri3Nh3, Cs veya HN=CHNH3 (formamidinyum) ve X = Cl, Br veya I çökeltildi. Ultrasonication, öncülerin (AX ve PbX) çözünme sürecini hızlandırır2) toluen içinde ve çözünme hızı nanokristallerin büyüme hızını belirler. Daha sonra, araştırma ekibi, geniş alanlı silikon oksit substratları üzerinde tek tip boyuttaki nanokristalleri homojen bir şekilde döndürerek yüksek hassasiyetli fotodedektörler üretti.
Perovskitin Ultrasonik Asimetrik Kristalizasyonu
Peng ve ark. (2016), çekirdeklenme bariyerini aşmak için yeterli enerji sağlayarak heterojen çekirdeklenmeyi destekleyen kavitasyonla tetiklenen asimetrik kristalleşmeye (CTAC) dayalı yeni bir büyüme yöntemi geliştirdi. Kısaca, antisolvent buhar difüzyonu ile düşük bir aşırı doygunluk seviyesine ulaştığında çözeltiye çok kısa bir ultrasonik darbeler (≈ 1 saniye) soktular. Ultrasonik darbe, kavitasyonun aşırı çekirdeklenme olaylarını tetiklediği ve dolayısıyla çok sayıda küçük kristalin büyümesini tetiklediği yüksek aşırı doygunluk seviyelerinde tanıtılır. Umut verici bir şekilde, MAPbBr3 Monokristal filmler, döngüsel ultrasonikasyon işleminden birkaç saat sonra çeşitli substratların yüzeyinde büyüdü.
Perovskit Kuantum Noktalarının Ultrasonik Sentezi
Chen ve ark. (2017) araştırma çalışmalarında ultrasonik ışınlama altında perovskit kuantum noktaları (QD'ler) hazırlamak için etkili bir yöntem sunmaktadır. Ultrasonikasyon, perovskit kuantum noktalarının çökelmesini hızlandırmak için mekanik bir yöntem olarak kullanılır. Perovskit kuantum noktalarının kristalleşme süreci, ultrasonik işlem ile yoğunlaştırılır ve kontrol edilir, bu da nanokristallerin tam olarak uyarlanmış boyutuyla sonuçlanır. Perovskit kuantum noktalarının yapısının, parçacık boyutunun ve morfolojisinin analizi, ultrasonik kristalleşmenin daha küçük parçacık boyutları ve daha düzgün bir parçacık boyutu dağılımı verdiğini gösterdi. Ultrasonik (= sonokimyasal) sentezi kullanarak, farklı kimyasal bileşimlere sahip perovskit kuantum noktaları üretmek de mümkün oldu. Perovskit kristallerindeki bu farklı bileşimler, CH'nin emisyon tepe noktalarına ve adsorpsiyon kenarlarına izin verdi3Nh3Pbx3 (X = Cl, Br ve I), bu da son derece geniş bir renk gamına yol açtı.
Ultrasonik Dispersiyon
Nano parçacık süspansiyonlarının ve mürekkeplerin ultrasonikasyonu, nano süspansiyonu ızgaralar veya elektrotlar gibi substratlara uygulamadan önce bunları homojen bir şekilde dağıtmak için güvenilir bir tekniktir. (bkz. Belchi ve ark. 2019; Pichler ve ark. 2018)
Ultrasonik dispersiyon, yüksek katı konsantrasyonları (örneğin macunlar) kolayca ele alır ve nano partikülleri tek dağılmış partiküllere dağıtır, böylece düzgün bir süspansiyon üretilir. Bu, sonraki uygulamada, alt tabaka kaplandığında, topaklar gibi hiçbir topaklanmanın kaplamanın performansını bozmamasını sağlar.
Perovskit Çökeltme için Ultrasonik İşlemciler
Hielscher Ultrasonics, yüksek kaliteli perovskit kristallerinin sonokimyasal sentezi için yüksek performanslı ultrasonik sistemler tasarlar ve üretir. Pazar lideri olarak ve ultrasonik işlemede uzun süreli deneyime sahip olan Hielscher Ultrasonics, müşterilerine ilk fizibilite testinden süreç optimizasyonuna ve büyük ölçekli üretim için endüstriyel ultrasonik işlemcilerin son kurulumuna kadar yardımcı olur. Laboratuvar ve tezgah üstü ultrasonicators'tan endüstriyel ultrasonik işlemcilere kadar tam portföy sunan Hielscher, nanokristal işleminiz için ideal cihazı önerebilir.
Tüm Hielscher ultrasonicators hassas bir şekilde kontrol edilebilir ve çok düşük genliklerden çok yüksek genliklere ayarlanabilir. Genlik, sonikasyon işlemlerinin etkisini ve yıkıcılığını etkileyen ana faktörlerden biridir. Hielscher Ultrasonik’ Ultrasonik işlemciler, çok hafif ve yumuşaktan çok yoğun ve yıkıcı uygulamalara kadar uzanan çok geniş bir genlik spektrumu sunar. Doğru genlik ayarını, güçlendiriciyi ve sonotrotu seçmek, özel işleminiz için gerekli ultrasonik etkiyi ayarlamanıza olanak tanır. Hielscher'ın özel akış hücresi reaktörü MPC48 – MultiPhaseCavitator (soldaki resme bakın) – İkinci fazın 48 kanül aracılığıyla kavitasyonel sıcak noktaya ince bir suş olarak enjekte edilmesine izin verir, burada yüksek performanslı ultrason dalgaları iki fazı homojen bir karışım halinde dağıtır. MultiPhaseCavitator, kristal tohumlama noktalarını başlatmak ve perovskit nanokristallerinin çökelme reaksiyonunu kontrol etmek için idealdir.
Hielscher endüstriyel ultrasonik işlemciler olağanüstü yüksek genlikler sağlayabilir. 200μm'ye kadar genlikler, 7/24 çalışmada kolayca sürekli olarak çalıştırılabilir. Daha da yüksek genlikler için, özelleştirilmiş ultrasonik sonotrodlar mevcuttur. Hielscher'ın ultrasonik ekipmanının sağlamlığı, ağır hizmet ve zorlu ortamlarda 7/24 çalışmaya izin verir.
Müşterilerimiz, Hielscher Ultrasonic'in sistemlerinin olağanüstü sağlamlığı ve güvenilirliğinden memnunlar. Ağır hizmet tipi uygulama, zorlu ortamlar ve 7/24 çalışma alanlarında kurulum, verimli ve ekonomik işleme sağlar. Ultrasonik işlem yoğunlaştırma, işlem süresini azaltır ve daha iyi sonuçlar, yani daha yüksek kalite, daha yüksek verim, yenilikçi ürünler elde eder.
Aşağıdaki tablo size ultrasonicators'ımızın yaklaşık işleme kapasitesinin bir göstergesini verir:
Numune Hacmi | Akış Oranı | Önerilen Cihaz |
---|---|---|
0,5 - 1,5 mL | n.a. | VialTweeter |
1 - 500mL | 10 - 200mL/min | UP100H |
10 - 2000mL | 20 - 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
0,1 - 20L | 0,2 - 4L/min | UIP2000hdT |
10 - 100L | 2 - 10L/min | UIP4000hdT |
n.a. | 10 - 100L/min | UIP16000 |
n.a. | daha büyük | grubu UIP16000 |
Bizimle İletişime Geçin! / Bize Sor!
Literatür/Referanslar
- Raphaëlle Belchi; Aurélie Habert; Eddy Foy; Alexandre Gheno; Sylvain Vedraine; Rémi Antony; Bernard Ratier; Johann Bouclé; Nathalie Herlin-Boimecor (2019): One-Step Synthesis of TiO2/Graphene Nanocomposites by Laser Pyrolysis with Well-Controlled Properties and Application in Perovskite Solar Cells. ACS Omega. 2019 Jul 31; 4(7): 11906–11913.
- Dong Myung Jang, Duk Hwan Kim, Kidong Park, Jeunghee Park, Jong Woon Lee, Jae Kyu Song (2016): Ultrasound synthesis of lead halide perovskite nanocrystals. Journal of Materials Chemistry C. Issue 45, 2016.
- Lung-Chien Chen, Zong-Liang Tseng, Shih-You Chen, Shengyi Yang (2017): An ultrasonic synthesis method for high-luminance perovskite quantum dots. Cermaics international 43, 2017. 16032-16035.
- Birgit Pichler; Kurt Mayer; Prof. Viktor Hacker (2018): Long‐Term Operation of Perovskite‐Catalyzed Bifunctional Air Electrodes in Rechargeable Zinc‐Air Flow Batteries. Batteries & Supercaps Vol. 2, Issue 4, April 2019. 387-395.
- Wei Peng, Lingfei Wang, Banavoth Murali, Kang-Ting Ho, Ashok Bera, Namchul Cho, Chen-Fang Kang, Victor M. Burlakov, Jun Pan, Lutfan Sinatra, Chun Ma, Wei Xu, Dong Shi, Erkki Alarousu, Alain Goriely, Jr-Hau He, Omar F. Mohammed, Tom Wu, Osman M. Bakr (2016): Solution-Grown Monocrystalline Hybrid Perovskite Films for Hole-Transporter-Free Solar Cells. Advanced Materials 2016.
Bilmeye Değer Gerçekler
perovskit
Perovskit, mineral Perovskit'i (kalsiyum titanyum oksit veya kalsiyum titanat olarak da bilinir, kimyasal formül CaTiO olarak da bilinir) tanımlayan bir terimdir.3) yanı sıra belirli bir malzeme yapısı. Aynı isme uygun olarak, Perovskit minerali, perovskit yapısına sahiptir.
Perovskit bileşikleri kübik, tetragonal veya ortorombik yapıda oluşabilir ve ABX kimyasal formülüne sahiptir3. A ve B katyonlardır, X ise her ikisine de bağlanan bir anyonu temsil eder. Perovskit bileşiklerinde, A katyonu, B katyonundan önemli ölçüde daha büyüktür. Perovskit yapıya sahip diğer mineraller Loparit ve Bridgmanit'tir.
Perovskitler benzersiz bir kristal yapıya sahiptir ve bu yapıda çeşitli kimyasal elementler birleştirilebilir. Özel kristal yapısı nedeniyle, perovskit molekülleri, süper iletkenlik, çok yüksek manyetodirenç ve/veya ferroelektrik gibi çeşitli değerli özellikler sergileyebilir ve bu da bu bileşikleri endüstriyel uygulamalar için oldukça ilginç kılar. Ayrıca, perovskit yapıları oluşturmak için çok sayıda farklı eleman bir araya getirilebilir, bu da belirli malzeme özelliklerini birleştirmeyi, değiştirmeyi ve yoğunlaştırmayı mümkün kılar. Araştırmacılar, bilim adamları ve süreç geliştiricileri, perovskitin fiziksel, optik ve elektriksel özelliklerini seçici olarak tasarlamak ve optimize etmek için bu seçenekleri kullanır.
Optoelektronik özellikleri, hibrit perovskitleri güneş pili uygulamaları için ideal adaylar haline getirir ve perovskit güneş pilleri, büyük miktarlarda temiz, çevre dostu enerji üretmeye yardımcı olabilecek umut verici bir teknolojidir.
Literatürde bildirilen tek kristalli perovskitin kritik optoelektronik parametreleri:
τs = 28 ns τb = 300 ns PL
1,3–4,3 μm3 × 1010MAPbI31,51 eV 820 nm67,2 (SCLC)
τs = 18 ns τb = 570 ns PL
1,8–10,0 μm1,4 × 1010MAPbI3850 nm164 ± 25 Delik hareketliliği (SCLC) 105 Delik hareketliliği (Salon) 24 ± 6.8 elektron SCLC
82 ± 5 μs TPV 95 ± 8 μs empedans spektroskopisi (IS)9 × 109 P175 ± 25 μm3.6 × 1010 34,5 × 10 deliği için10 electronMAPbI için31.53 eV 784 nm34 Salon
8.8 × 1011 p
1.8 × 109 delik için 4.8 × 1010 electronMAPbBr için31.53 eV 784 nm34 Salon
8.8 × 1011 p
1.8 × 109 delik için 4.8 × 1010 electronMAPbBr için32.24 eV 537 nm4.36 Salon
3,87 × 1012 p
2.6 × 1010 1.1 × 10 deliği için11 electronMAPbCl için32.24 eV 537 nm4.36 Salon
3,87 × 1012 p
2.6 × 1010 1.1 × 10 deliği için11 electronMAPbCl için32.97 eV 402 nm179 Salon
5.1 × 109 N
MAPbCl (İngilizce)32,88 eV 440 nm42 ± 9 (SCLC)2,7 × 10-8τs = 83 ns τb = 662 ns PL4.0 × 109 P3.0–8.5 μm3.1 × 1010FAPbI31.49 eV 870 nm40 ± 5 Delikli mobilite SCLC1.8 × 10-8
2.8 × 109
1.34 × 1010
Malzeme | Bant aralığı veya absorpsiyon başlangıcı | Hareketlilik [cm2 V-1 s-1] | İletkenlik [Ω-1 santim-1] | Taşıyıcı ömrü ve yöntemi | Taşıyıcı konsantrasyonu ve tipi [cm-3] (n veya p) | Difüzyon uzunluğu | Tuzak yoğunluğu [cm-3] |
---|---|---|---|---|---|---|---|
MAPbBr3 | 2.21 eV 570 deniz mili | 115 (TOF) 20–60 (Salon) 38 (SCLC) | τs = 41 ns τb = 457 ns (PL) | 5 × 109 için 5 × 1010 p | 3–17 μm | 5.8 × 109 |