Ultraljudsförstärkt enzymatisk plaståtervinning
Polyetylentereftalat (PET) är en stor avfallskälla som främst kommer från använt vatten och dryckesflaskor. Fram till nyligen resulterade återvinning av PET i plast av låg kvalitet. Ett nytt muterat enzym lovar nedbrytning av PET till orört råmaterial, som kan användas för nya plaster av hög kvalitet. Ultraljudsfrämjade enzymer visar en högre effektivitet, påskyndar den enzymatiska återvinningen av plast och ökar processkapaciteten.
Hur kraftfullt ultraljud förstärker den enzymatiska PET-återvinningen
- Ökar den tillgängliga ytan hos PET-substrat avsevärt, vilket gör att pulverformerna reagerar betydligt bättre på biokatalys än fasta filmer.
- Minskar de hämmande effekterna av polymerens kristallinitet, vilket gör att PET med låg kristallinitet kan hydrolyseras i snabbare takt.
- Fungerar som en målinriktad aktiveringsutlösare, där en kort inledande ultraljudsbehandling kraftigt ökar frisättningen av monomerer som tereftalsyra (TA) och MHET.
- Förbättrar massöverföringen och kontakten vid gränssnittet mellan enzymet och polymeren utan att det krävs aggressiva termiska eller kemiska förbehandlingar.
- Minskar det totala energibehovet genom att begränsa ultraljudsenergin till en kort aktiveringsfas istället för kontinuerliga reaktionsförhållanden.
Att övervinna fysiska hinder genom akustisk kavitation
Poly(etylentereftalat) (PET) är mycket svårt att återvinna biologiskt på grund av sin höga molekylvikt, hydrofobicitet och halvkristallina struktur, vilket naturligt begränsar enzymers penetration och katalytisk kontakt. Ultraljudsbestrålning övervinner effektivt dessa fysiska begränsningar genom att generera akustisk kavitation, vilket ger upphov till lokaliserad mikroblandning, mekaniska skjuvkrafter och kontrollerade termiska fluktuationer vid gränssnittet mellan polymer och lösningsmedel. Denna akustiska energi får polymermatrisen att svälla, bryter upp styva kristallina domäner och ökar dramatiskt den tillgängliga ytan för biokatalysatorns bindning. Genom att fysiskt förbereda substratet före eller under hydrolysen i ett tidigt skede neutraliserar ultraljudsbehandlingen den negativa inverkan av kristalliniteten och skapar en mer gynnsam mikromiljö för enzymatisk nedbrytning, vilket lägger en högeffektiv grund för hållbar depolymerisering.
Synergistisk aktivering av kutinas-biokatalysatorer
Kombinationen av kraftfullt ultraljud och kutinasenzymer, särskilt Thermobifida cellulosilytica kutinas 1 (Thc_cut1), visar på ett kraftfullt samverkande förhållande som maximerar den katalytiska omsättningen samtidigt som enzymets integritet bevaras. I stället för att upprätthålla kontinuerlig ultraljudsbestrålning förbereder en kort aktiveringsfas på 10 minuter vid hydrolysens början systemet, vilket resulterar i en anmärkningsvärd 5,2- till 6,6-faldig ökning av frisättningen av nedbrytningsprodukter såsom TA och MHET. Denna korta puls av akustisk energi förbättrar sannolikt enzymets rörlighet, ökar vätningen vid gränsytan och modifierar tillfälligt polymerytan för att främja katalytisk bindning utan att denaturera proteinet. Genom att separera den höga energitillförseln från hela reaktionsförloppet ger synergin mellan ultraljudsbehandling och kutinas betydande förbättringar av depolymerisationseffektiviteten samtidigt som biokatalysatorns stabilitet bibehålls och processens totala energiförbrukning minskas.
Substratets morfologi och processens skalbarhet
Framgången för enzymatisk PET-återvinning med hjälp av ultraljud påverkas i hög grad av substratets geometri och fysiska form, där pulverformiga substrat genomgående ger bättre resultat än kontinuerliga filmer. Studier visar att ultraljudsaktivering är ungefär tre gånger effektivare på PET-pulver jämfört med filmer, främst eftersom den granulära morfologin ger en betydligt större och mer tillgänglig yta för enzymatisk hydrolys. Medan pulver med låg kristallinitet (t.ex. 8 %) uppvisar en snabb och kraftig nedbrytning, visar även strukturerade substrat som PET-filmer med 7 % kristallinitet mätbara fördelar, såsom en 1,2-faldig förbättring av TA-frisättningen under förlängda reaktionsperioder på 72 timmar. Dessa morfologiska beroenden understryker nödvändigheten av att anpassa ultraljudsparametrarna till substratets egenskaper, vilket bevisar att strategisk ultraljudsbehandling effektivt kan överbrygga den enzymatiska återvinningen i laboratorieskala med en skalbar och industriellt genomförbar återvinning av plastavfall.
Högpresterande ultraljudsprocessorer för enzymatiska reaktioner
Hielscher Ultrasonics har lång erfarenhet av att designa, tillverka och distribuera högpresterande ultraljudsapparater för kraftapplikationer i labb och industri. Vår kunskap och erfarenhet av sofistikerad ultraljudsbearbetning är en del av det erbjudande vi erbjuder våra kunder.
Vi vägleder våra kunder från den första konsultationen över genomförbarhetstestning och processoptimering till den slutliga installationen och driften av ditt ultraljudssystem.
Våra exakt kontrollerbara ultraljudsenheter gör det möjligt att påverka enzymaktivitet, kinetik, termodynamiska egenskaper samt bearbetningstemperatur.
Vår portfölj av kraftfulla och pålitliga ultraljudsprocessorer täcker hela skalan från den kompakta handhållna labbenheten till stationära och helt industriella processorer. Från 200 watt och uppåt är alla ultraljudsenheter utrustade med en digital pekskärm, intelligent programvara, fjärrstyrning av webbläsare och automatisk dataprotokollering på ett integrerat SD-kort. Den individuellt justerbara ultraljudsbehandlingscykeln (pulsläge) gör det möjligt att ställa in och kontrollera enzymexponeringen (tid och viloperioder) för ultraljudsbehandlingen. Robustheten hos Hielschers ultraljudsutrustning möjliggör 24/7 drift vid tung belastning och i krävande miljöer.
Tabellen nedan ger dig en indikation på den ungefärliga bearbetningskapaciteten hos våra ultraljudsapparater:
| Batchvolym | Flöde | Rekommenderade enheter |
|---|---|---|
| 1 till 500 ml | 10 till 200 ml/min | UP100H |
| 10 till 2000 ml | 20 till 400 ml/min | UP200Ht, UP400St |
| 0.1 till 20L | 0.2 till 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 till 100L | 2 till 10L/min | UIP4000hdT |
| N.A. | 10 till 100 L/min | UIP16000 |
| N.A. | Större | kluster av UIP16000 |
Kontakta oss! / Fråga oss!
Om Enzymatisk Plaståtervinning
Det hydrolyserade enzymet blad-grenkompost kutinas (LLC) förekommer i naturen och klipper bindningarna mellan de två byggstenarna polyetentereftalat (PET), tereftalat och etylenglykol. Enzymets totala effektivitet och dess värmekänslighet är dock reaktionsbegränsande faktorer, vilket minskar processeffektiviteten avsevärt. Enzymet blad-grenkompost börjar brytas ned vid 65 °C, medan PET-nedbrytningsprocesser kräver temperaturer på 72 °C eller högre, den temperatur vid vilken PET börjar smälta. Smält PET är en viktig processfaktor eftersom smältan ger en högre yta där enzymet kan verka.
Forskare har omkonstruerat det naturligt förekommande blad-grenkompost-kutinasenzymet och förändrat aminosyrorna vid dess bindningsställen. Detta resulterade i ett muterat enzym som visar en ökad aktivitet med 10 000 gånger när det gäller att bryta PET-bindningar (jämfört med det ursprungliga LLC-enzymet) och en signifikant förbättrad värmestabilitet. Det innebär att det nya muterade enzymet inte bryts ner vid 72 °C, den temperatur vid vilken PET börjar smälta.
Ultraljudsdispergering och ytaktivering främjar enzymatiskt driven katalytisk reaktion. Specifika ultraljudsbehandling parametrar såsom ultraljud amplitud, tid, temperatur och tryck kan exakt ställas in på enzym typ för att öka dess katalytiska aktivitet. Ultraljudsbearbetningsparametrar och deras effekter på enzymer beror på den specifika enzymtypen, dess aminosyrasammansättning och konformationsstrukturen. Därigenom har varje enzymtyp optimala processförhållanden under vilka optimal enzymaktivering uppnås.
Ultraljudsdispersion av enzym och substrat
Ultraljudsgenererad skjuvning och mikroturbulens är välkända för sin höga effektivitet när det gäller dispergeringsapplikationer. Den ultraljudsinducerade dispersionen av enzymaggregat såväl som av substratagglomerat förbättrar enzymatisk katalytisk aktivitet eftersom nedbrytningen av molekylära aggregat och agglomerat ökar den aktiva ytan mellan enzymer och substrat för reaktion.
Ultraljud främjas kutina enzym
Ultraljudsbehandling har visat goda resultat vid aktivering av enzymet utinas Thc_Cut1 när det gäller dess PET-hydrolysaktivitet. Den ultraljudsförstärkta enzymatiska nedbrytningen av PET resulterade i en 6,6-faldig ökning av de frisatta nedbrytningsprodukterna jämfört med obehandlad PET. En ökning av den kristallina andelen (28 %) i PET-pulver och filmer resulterade i lägre hydrolysutbyten, vilket kunde relateras till den sänkta yttillgängligheten. (jfr Nikolaivits et al. 2018)
Bordmodell av ultraljudsapparat UIP1500hdT med flödesceller för depolymerisering av PET inför återvinning
Vanliga frågor om ultraljudsförstärkt enzymatisk PET-depolymerisering
Hur bidrar ultraljud till att förbättra den enzymatiska återvinningen av PET?
Ultraljud förbättrar den enzymatiska hydrolysen av poly(etylentereftalat) (PET) genom att avsevärt öka frisättningen av nedbrytningsprodukter under reaktionen. Genom att tillämpa en kort aktiveringsfas med ultraljudsenergi kan man uppnå en betydande ökning av monomerutbytet jämfört med konventionella enzymatiska metoder.
Hur påverkar PET:s kristallinitet effektiviteten hos ultraljudsförstärkt hydrolys?
PET:s kristallinitet har en negativ inverkan på den enzymatiska hydrolysen; substrat med lägre kristallinitet bryts ned betydligt snabbare. Till exempel hydrolyserades PET-pulver med 8 % kristallinitet betydligt snabbare än PET med 28 % kristallinitet när det utsattes för ultraljudsaktivering.
Påverkar PET-substratets fysiska form (pulver eller film) ultraljudets effektivitet?
Ja, substratets fysiska form har en betydande inverkan på resultaten. Ultraljudsaktivering är ungefär tre gånger effektivare på PET-pulver än på filmer. Denna skillnad beror främst på att pulverformiga substrat har en större yta som är tillgänglig för enzymatisk nedbrytning jämfört med kontinuerliga filmer.
Vilket enzym används vanligtvis vid ultraljudsassisterad nedbrytning av PET?
Enzymet Thermobifida cellulosilytica cutinase 1 (Thc_cut1) används ofta i ultraljudsaktiverade PET-hydrolysprocesser. Denna biokatalysator uppvisar förbättrad aktivitet när reaktionen sätts igång med en kort puls av ultraljudsenergi.
Främjar ultraljudsbehandling andra depolymeriseringsvägar för PET?
Ja, kraftultraljud möjliggör alkalisk, sur eller neutral hydrolys; glykolys med etylenglykol; metanolys; katalytisk solvolys; samt enzymatisk PET-hydrolys.
Läs mer om hur ultraljud förstärker den alkaliska hydrolysen av PET!
Vad är akustisk kavitation?
Lågfrekvent, högintensiv ultraljudsbehandling (ca. 20 – 50kHz) orsakar akustisk / ultraljudskavitation som ger fysikaliska, mekaniska och kemiska effekter. Effekterna av akustisk kavitation kan observeras som bildning, tillväxt och efterföljande våldsam kollaps av små vakuumbubblor, som uppstår på grund av tryckfluktuationer i ultraljudsvågorna kopplade till en vätska. Under implosionen av kavitationsbubblor uppstår så kallade hot spots, som är begränsade till ett litet utrymme och kort varaktighet. Dessa lokalt förekommande hotspots kännetecknas av intensiv uppvärmning på minst 5000 K, tryck upp till 1200 bar och höga temperatur- och tryckskillnader som inträffar inom millisekunder. Droppar och partiklar av vätskan accelereras till vätskestrålar med hastigheter på upp till 208 m/s.
Litteratur / Referenser
- Alessandro Pellis, Caroline Gamerith, Gagik Ghazaryan, Andreas Ortner, Enrique Herrero Acero, Georg M. Guebitz (2016): Ultrasound-enhanced enzymatic hydrolysis of poly(ethylene terephthalate). Bioresource Technology, Volume 218, 2016. 1298-1302.
- Nutan Rajesh Paliwal, Arvind Kumar Mungray (2013): Ultrasound assisted alkaline hydrolysis of poly(ethylene terephthalate) in presence of phase transfer catalyst. Polymer Degradation and Stability, Volume 98, Issue 10, 2013. 2094-2101.
- V. Tournier, C. M. Topham, A. Gilles, B. David, C. Folgoas, E. Moya-Leclair, E. Kamionka, M.-L. Desrousseaux, H. Texier, S. Gavalda, M. Cot, E. Guémard, M. Dalibey, J. Nomme, G. Cioci, S. Barbe, M. Chateau, I. André, S. Duquesne, A. Marty (2020): An engineered PET depolymerase to break down and recycle plastic bottles. Nature 580(7802): 216-219.
- Bhogle, C. S.; and Pandit, A. B. (2018): Ultrasound-Assisted Alkaline Hydrolysis of Waste Poly(Ethylene Terephthalate) in Aqueous and Non-aqueous Media at Low Temperature. Indian Chemical Engineer, 60(2), 2018. 122–140.
- Meliza Lindsay Rojas; Júlia Hellmeister Trevilin; Pedro Esteves Duarte Augusto (2016): The ultrasound technology for modifying enzyme activity. Scientia Agropecuaria 7 /2, 2016. 145–150.


