Klickkemi – så förbättras klickreaktioner med ultraljudsbehandling
Klickkemiska reaktioner, såsom kopparkatalyserad azid–alkyn-cykloaddition (CuAAC), kan dra stor nytta av högeffektultraljud. Sonokemiska effekter ökar utbytet och omsättningsgraden. Dessutom förbättras klickkemiska reaktioners totala effektivitet. Som en teknik inom grön kemi bidrar ultraljudsbehandling till effektivare och miljövänligare kemiska reaktioner.
Ultraljudsfrämjad kopparkatalyserad azid–alkyn-cykloaddition
Kopparkatalyserad azid–alkyn-cykloaddition (CuAAC) är känd som det viktigaste och mest framträdande exemplet på klickkemiska reaktioner. Cravotto och kollegor vid universitetet i Turin (Italien) har utvecklat ett protokoll för en ultraljudsassisterad 1,3-dipolär cykloadditionsreaktion mellan azider och alkyner med metallisk koppar (Cu) som katalysator. Azidogruppen deltar lätt i denna typ av organisk reaktion. Azidogruppens förmåga att kopplas till alkyner förbättras avsevärt i närvaro av Cu(I) och ultraljudsbehandling främjar klickreaktionen.
Ultraljudsomrörd reaktor med ultraljudsapparaten UP200St för intensifierade kemiska reaktioner inom klickkemi.
- förbättrad kopplingsförmåga
- högre utbyten
- snabbare reaktion
- förbättrad reaktionskinetik
- grön kemi
- enkel & säker drift
Sonokemiskt förbättrad klickkemi: Den kopparkatalyserade cykloadditionen med fenylacetylen förbättras genom ultraljudsbehandling.
(Studie och illustration: © Cintas et al., 2010)
Fördelar med sonokemiska reaktioner
Ultraljudssyntes (sonosyntes) har tack vare sina många fördelar blivit en av de mest uppskattade intensifieringsteknikerna inom kemin. Sonokemiskt främjade reaktioner överträffar konventionella metoder som bygger på omrörning eller uppvärmning vad gäller reaktionshastighet, utbyte, enkel hantering, produkternas renhet, energieffektivitet osv. Det är vetenskapligt visat att högeffektultraljud kan främja kemiska reaktioner och minska såväl reaktionstiden som oönskade sidoreaktioner. Som en alternativ grön energikälla gör ultraljudsbehandling många kemiska reaktioner miljövänligare, eftersom mindre mängder reaktanter, mildare lösningsmedel och mindre energi krävs.
Sonokemiska kopparkatalyserade organiska reaktioner
De gynnsamma effekterna av ultraljud och sonokemi på reaktioner som involverar metaller är välkända. Ultraljudsbehandling främjar mekaniskt avlägsnande av passiverande skikt och förbättrar både massöverföringen och elektronöverföringen från metallen till den organiska acceptorn.
Ultraljudsassisterad klicksyntes har använts för framställning av ett brett spektrum av 1,4-disubstituerade 1,2,3-triazolderivat med utgångspunkt i både små molekyler och oligomerer såsom cyklodextriner (CD). Med detta effektiva och grönare protokoll kan alla addukter syntetiseras på 2–4 h (inklusive upparbetning och exklusive karakterisering). Klickkemi har visat sig kunna koppla kemi direkt till biologi och därmed bli en verkligt tvärvetenskaplig reaktion med ett extremt brett tillämpningsområde.
(jfr Cintas et al., 2010)
Tidsbesparande klickkemi genom ultraljudsaccelererad reaktionskinetik
Användning av ultraljud kan accelerera långsamma kemiska reaktioner som normalt tar flera timmar vid satsvis drift. Tack vare avsevärt förbättrad reaktionskinetik kan reaktionstiden minskas till några minuter. Användning av en ultraljudsflödesreaktor kan förbättra utbytena avsevärt och ge tidsbesparingar, vilket leder till hög effektivitet för synteser som vanligtvis är långsamma.
Högpresterande ultraljudsapparater för sonokemiskt förbättrade klickreaktioner
Hielscher Ultrasonics utvecklar, tillverkar och distribuerar högpresterande ultraljudsapparater av sondtyp, sonokemiska reaktorer och tillbehör för avancerade sonokemiska processer. Med ultraljudsprocessorer från 50 watt till 16 000 watt per sond (sonotrod / horn) kan Hielscher erbjuda dig den mest lämpliga sonokemiska utrustningen för din kemiska reaktion.
Hielschers ultraljudsapparater är kända för sin kvalitet, tillförlitlighet och robusthet. Hielscher Ultrasonics är ett ISO-certifierat företag och lägger särskild vikt vid högpresterande ultraljudsapparater med den senaste tekniken och hög användarvänlighet. Självklart är Hielschers ultraljudsapparater CE-kompatibla och uppfyller kraven enligt UL, CSA och RoHs.
Tabellen nedan ger en uppfattning om våra ultraljudsapparaters ungefärliga bearbetningskapacitet:
| Satsvolym | Flödeshastighet | Rekommenderade apparater |
|---|---|---|
| 1 till 500mL | 10 till 200mL/min | UP100H |
| 10 till 2000mL | 20 till 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 till 20L | 0,2 till 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 till 100L | 2 till 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 till 150L | 3 till 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 till 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | högre | kluster av UIP16000 |
Kontakta oss! / Fråga oss!
Litteratur / Referenser
- Cintas, Pedro; Barge, Alessandro; Tagliapietra, Silvia; Boffa, Luisa; Cravotto, Giancarlo (2010): Alkyne-azide click reaction catalyzed by metallic copper under ultrasound. Nature Protocols 5, 2010. 607-16.
- El-bendary, M.M.; Saleh, T.S.; Al-Bogami, A.S. (2018): Ultrasound Assisted High-Throughput Synthesis of 1,2,3-Triazoles Libraries: A New Strategy for “Click” Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition Using Copper(I/II) as a Catalyst. Catalysis Letters 148, 2018. 3797–3810.
- Nobel Prize Committee: The click reaction that changed chemistry.
- Andrijana Mescic; Anita Salic; Tomislav Gregoric; Bruno Zelic; Silvana Raic- Malic (2017): Continuous flow-ultrasonic synergy in click reactions for the synthesis of novel 1,2,3-triazolyl appended 4,5-unsaturated l-ascorbic acid derivatives. RSC Advances 7, 2017. 791-800.
- Salvatore Marullo, Francesca D’Anna, Carla Rizzo, Renato Noto, (2015): The ultrasounds–ionic liquids synergy on the copper catalyzed azide–alkyne cycloaddition between phenylacetylene and 4-azidoquinoline. Ultrasonics Sonochemistry, Vol. 23, 2015. 317-323.
- Arafa, Wael & Nayl, A.A. (2019): Water as a solvent for Ru‐catalyzed click reaction: Highly efficient recyclable catalytic system for triazolocoumarins synthesis. Applied Organometallic Chemistry 2019.
Värt att veta
Klickkemi belönades med Nobelpriset i kemi 2022
Klickkemi, ett begrepp som myntades av Sharpless och medarbetare 2001, är ett koncept som föreslagits för en klass av nästan perfekta reaktioner som är mycket effektiva, har hög atomekonomi och ett brett tillämpningsområde, är stereospecifika (men inte nödvändigtvis enantioselektiva), endast ger ofarliga biprodukter som lätt kan avlägsnas och endast kräver enkla reaktionsbetingelser samt lättillgängliga reaktanter och enkla förfaranden för produktisolering.
Hielscher Ultrasonics tillverkar högpresterande ultraljudshomogenisatorer från laboratoriestorlek till industristorlek.

