Ултразвучна припрема катализатора за конверзију диметил етра (ДМЕ).
Бифункционални катализатори за директну ДМЕ конверзију
Производња диметил етра (ДМЕ) је добро успостављен индустријски процес који је подељен у два корака: прво, каталитичка хидрогенација сингаса у метанол (ЦО/ЦО2 + 3Х2 → ЦХ3ОХ + Х2ХО) и друго, накнадна каталитичка дехидратација метанола преко киселих катализатора да би се произвео (2ЦХ3ОХ → ЦХ3ОЦХ3 + Х2О). Главно ограничење ове двостепене ДМЕ синтезе је повезано са ниском термодинамиком током фазе синтезе метанола, што резултира ниском конверзијом гаса по пролазу (15-25%). При томе се јављају високи односи рециркулације, као и високи капитални и оперативни трошкови.
Да би се превазишло ово термодинамичко ограничење, директна синтеза ДМЕ је знатно повољнија: У директној конверзији ДМЕ, корак синтезе метанола је повезан са кораком дехидратације у једном реактору
(2ЦО / ЦО2 + 6Х2 → ЦХ3ОЦХ3 + 3Х2О).
Синтеза високореактивних катализатора за ДМЕ конверзију коришћењем ултразвука
Реактивност и селективност катализатора за конверзију диметил етра могу се значајно побољшати ултразвучним третманом. Зеолити као што су кисели зеолити (нпр. алуминосиликатни зеолит ХЗСМ-5) и украшени зеолити (нпр. са ЦуО/ЗнО/Ал2О3) су главни катализатори који се успешно користе за производњу ДМЕ.
Хлорисање и флуоровање зеолита су ефикасне методе за подешавање каталитичке киселости. Хлоровани и флуоровани зеолит катализатори су припремљени импрегнацијом зеолита (Х-ЗСМ-5, Х-МОР или ХИ) коришћењем два прекурсора халогена (амонијум хлорид и амонијум флуорид) у студији истраживачког тима Абоул-Фотоуха. Утицај ултразвучног зрачења је процењен за оптимизацију оба прекурсора халогена за производњу диметилетра (ДМЕ) дехидратацијом метанола у реактору са фиксним слојем. Упоредно испитивање ДМЕ катализе открило је да халогеновани зеолитни катализатори припремљени под ултразвучним зрачењем показују веће перформансе за формирање ДМЕ. (Абоул-Фотоух ет ал., 2016)
У другој студији, истраживачки тим је истражио све важне ултразвучне варијабле које су се сусреле током дехидратације метанола на Х-МОР зеолитним катализаторима да би се добио диметилетар. За своје Соницатион експерименте, истраживачки тим је користио Хиелсцхер УП50Х ултрасоникатор типа сонде. Снимање скенирајућим електронским микроскопом (СЕМ) ултразвучног Х-МОР зеолита (Морденит зеолита) је разјаснило да метанол који се сам по себи користи као ултразвучни медијум даје најбоље резултате у погледу хомогености величина честица у поређењу са необрађеним катализатором, где су велики агломерати и не -појавили су се хомогени кластери. Ови налази су потврдили да ултразвук има дубок утицај на резолуцију јединичне ћелије, а тиме и на каталитичко понашање дехидратације метанола у диметил етар (ДМЕ). НХ3-ТПД показује да је ултразвучно зрачење повећало киселост Х-МОР катализатора и стога је то каталитичке перформансе за формирање ДМЕ. (Абоул-Гхеит ет ал., 2014)
Скоро сав комерцијални ДМЕ се производи дехидратацијом метанола коришћењем различитих катализатора чврсте киселине као што су зеолити, силицијум-алуминијум, глиница, Ал2О3–Б2О3итд. следећом реакцијом:
2ЦХ3ОХ <—> ЦХ3ОЦХ3 +Х2О(-22,6к јмол-1)
Косхбин и Хагхигхи (2013) су припремили ЦуО–ЗнО–Ал2О3/ХЗСМ-5 нанокатализатори комбинованом копреципитационо-ултразвучном методом. Истраживачки тим је открио „да коришћење ултразвучне енергије има велики утицај на дисперзију функције хидрогенације ЦО и последично на перформансе синтезе ДМЕ. Трајност синтетизованог нанокатализатора уз помоћ ултразвука је испитивана током реакције синтезног гаса на ДМЕ. Нанокатализатор губи занемарљиву активност током реакције због формирања кокса на врстама бакра. [Кхосхбин и Хагхигхи, 2013.]
Алтернативни незеолитни нано-катализатор, који је такође веома ефикасан у промовисању ДМЕ конверзије, је порозни γ-алуминијум катализатор нано величине. Порозни γ-алуминијум нано величине успешно је синтетизован таложењем уз ултразвучно мешање. Сонохемијски третман промовише синтезу нано честица. (уп. Рахманпоур ет ал., 2012)
Зашто су ултразвучно припремљени нанокатализатори супериорни?
За производњу хетерогених катализатора често су потребни материјали са високом додатом вредношћу као што су племенити метали. Ово чини катализаторе скупим и стога су побољшање ефикасности као и продужење животног циклуса катализатора важни економски фактори. Међу методама припреме нанокатализатора, сонохемијска техника се сматра високоефикасном методом. Способност ултразвука да створи високо реактивне површине, да побољша мешање и повећа транспорт масе чини га посебно обећавајућом техником за истраживање за припрему и активацију катализатора. Може да произведе хомогене и дисперговане наночестице без потребе за скупим инструментима и екстремним условима.
У неколико истраживачких студија, научници долазе до закључка да је ултразвучна припрема катализатора најповољнија метода за производњу хомогених нанокатализатора. Међу методама припреме нанокатализатора, сонохемијска техника се сматра високоефикасном методом. Способност интензивне соникације да створи високо реактивне површине, побољша мешање и повећа транспорт масе чини га посебно обећавајућом техником за истраживање за припрему и активацију катализатора. Може да произведе хомогене и дисперговане наночестице без потребе за скупим инструментима и екстремним условима. (уп. Кошбин и Хагиги, 2014)
Ултрасоникатори високих перформанси за синтезу мезопорозних катализатора
Сонохемијска опрема за синтезу нанокатализатора високих перформанси је лако доступна у било којој величини – од компактних лабораторијских ултразвучних апарата до потпуно индустријских ултразвучних реактора. Хиелсцхер Ултрасоницс дизајнира, производи и дистрибуира ултрасоникаторе велике снаге. Сви ултразвучни системи се производе у седишту у Телтову у Немачкој и одатле се дистрибуирају широм света.
Софистицирани хардвер и паметни софтвер Хиелсцхер ултрасоникатора су дизајнирани да гарантују поуздан рад, поновљиве резултате као и једноставност за коришћење. Хиелсцхер ултрасоникатори су робусни и поуздани, што омогућава да се инсталирају и раде под тешким условима рада. Оперативним подешавањима се може лако приступити и бирати их преко интуитивног менија, коме се може приступити преко дигиталног екрана осетљивог на додир у боји и даљинског управљача претраживача. Због тога се сви услови обраде као што су нето енергија, укупна енергија, амплитуда, време, притисак и температура аутоматски снимају на уграђену СД картицу. Ово вам омогућава да ревидирате и упоредите претходне серије соникације и да оптимизујете синтезу и функционализацију нанокатализатора до највеће ефикасности.
Хиелсцхер Ултрасоницс системи се користе широм света за процесе сонохемијске синтезе и доказано су поуздани за синтезу висококвалитетних нано-катализатора зеолита као и деривата зеолита. Хиелсцхер индустријски ултрасоникатори могу лако покренути високе амплитуде у континуираном раду (24/7/365). Амплитуде до 200 µм могу се лако континуирано генерисати са стандардним сонотродама (ултразвучне сонде / рогови). За још веће амплитуде, доступне су прилагођене ултразвучне сонотроде. Због своје робусности и ниског одржавања, наши ултрасоникатори се обично инсталирају за тешке примене и у захтевним окружењима.
Хиелсцхер ултразвучни процесори за сонохемијске синтезе, функционализацију, нано-структурирање и деагломерацију су већ инсталирани широм света у комерцијалним размерама. Контактирајте нас сада да разговарамо о процесу производње нано-катализатора! Нашем искусном особљу ће бити драго да подели више информација о путу сонохемијске синтезе, ултразвучним системима и ценама!
Уз предност методе ултразвучне синтезе, ваша производња мезопорозног нано-катализатора ће се одликовати ефикасношћу, једноставношћу и ниском ценом у поређењу са другим процесима синтезе катализатора!
Табела у наставку даје вам индикацију приближних капацитета обраде наших ултразвучних апарата:
Батцх Волуме | Проток | Препоручени уређаји |
---|---|---|
1 до 500 мл | 10 до 200 мл/мин | УП100Х |
10 до 2000 мл | 20 до 400 мл/мин | УП200Хт, УП400Ст |
0.1 до 20Л | 0.2 до 4Л/мин | УИП2000хдТ |
10 до 100 л | 2 до 10 л/мин | УИП4000хдТ |
на | 10 до 100 л/мин | УИП16000 |
на | већи | кластер оф УИП16000 |
Контактирајте нас! / Питајте нас!
Литература / Референце
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Чињенице које вреди знати
Диметил етар (ДМЕ) као гориво
Једна од главних предвиђених употреба диметил етра је његова примена као замена за пропан у ТНГ-у (течни пропан гас), који се користи као гориво за возила, у домаћинствима и индустрији. У пропан аутогасу, диметил етар се такође може користити као мешавина.
Штавише, ДМЕ је такође обећавајуће гориво за дизел моторе и гасне турбине. За дизел моторе, висок цетански број од 55, у поређењу са дизел горивом из нафте са цетанским бројем од 40–53, је веома повољан. Потребне су само умерене модификације да би се омогућило дизел мотору да сагорева диметил етар. Једноставност овог једињења са кратким угљеничним ланцем доводи током сагоревања до веома ниских емисија честица. Из ових разлога, осим што је без сумпора, диметил етар испуњава чак и најстроже прописе о емисији у Европи (ЕУРО5), САД (САД 2010) и Јапану (2009 Јапан).