Stabilu nanoemulsiju iegūšana ar ultraskaņu
- Nanoemulsijas – pazīstamas arī kā miniemulsijas vai submikronu emulsijas – plaši izmanto ķīmijā, krāsās, pārklājumos, kosmētikā, farmācijā un pārtikā.
- Ultraskaņas ierīču izmantošana ir pazīstama kā ļoti efektīva un uzticama metode ilgstoši stabilu nanoemulsiju iegūšanai.
Kāpēc nanoemulģēšanai izmantot ultraskaņu
Ultraskaņas nanoemulģēšana ir metode, kurā izmanto zemas frekvences, lielas jaudas ultraskaņas viļņus, lai izveidotu stabilas un viendabīgas emulsijas ar sīkiem pilieniem, kuru izmērs parasti ir 10–200 nm diapazonā. Šai metodei ir vairākas priekšrocības salīdzinājumā ar tradicionālajām emulģēšanas metodēm, tādēļ tā ir pārāka dažādos lietojumos. Dažas no šīm priekšrocībām ir:
- Vienmērīgs daļiņu izmērs: Ultraskaņas nanoemulģēšana rada mazus, vienāda izmēra pilienus, kas nodrošina labāku stabilitāti un biopieejamību. Šiem pilieniem ir liela virsmas laukuma un tilpuma attiecība, tādēļ tie ir reaģētspējīgāki un efektīvāki dažādos lietojumos.
- Augsta stabilitāte: Ar ultraskaņu iegūtām nanoemulsijām ir augsta kinētiskā stabilitāte to mazā un vienmērīgā pilienu izmēra dēļ, kas padara tās izturīgas pret koalescenci, flokulāciju un sedimentāciju. Šī stabilitāte padara tās ideāli piemērotas izmantošanai pārtikā, farmācijā, kosmētikā un ķīmijā.
- Samazināts enerģijas patēriņš: Ultraskaņas nanoemulģēšanai nepieciešams mazāks enerģijas ieguldījums nekā tradicionālajām emulģēšanas metodēm, piemēram, homogenizācijai vai mikrofluidizācijai, tādēļ tā ir energoefektīvāka un ekonomiski izdevīgāka.
- Daudzpusība: Ultraskaņas nanoemulģēšanu var izmantot dažādu materiālu, tostarp lipīdu, hidrofilu savienojumu un ūdenī nešķīstošu vielu, emulģēšanai. Tādēļ tā ir daudzpusīga metode, ko var izmantot dažādos lietojumos.
Īss apstrādes laiks: Ultraskaņas nanoemulģēšana ir ātrs process, ko var pabeigt dažu minūšu laikā, tādēļ tas ir piemērots liela mēroga ražošanai.
Kopumā ultraskaņas nanoemulģēšana piedāvā vairākas priekšrocības salīdzinājumā ar tradicionālajām emulģēšanas metodēm, tādēļ tā ir pārāka metode dažādiem lietojumiem.
Dzidras nanoemulsijas sagatavošana ar ultraskaņu, izmantojot ultraskaņas ierīci UP400ST.
Nanoemulsiju veidošana ar ultraskaņu
Ultraskaņas emulģēšanu izraisa lielas jaudas ultraskaņas viļņu ievadīšana šķidrā sistēmā. Apstrādājot šķidrumu ar ultraskaņu, darbojas divi mehānismi:
- Akustiskais lauks rada viļņus, kas izplatās šķidrumā un izraisa mikroturbulenci un kustību fāžu saskarnē. Tādējādi fāžu robeža kļūst nestabila, un izkliedētā (iekšējā) fāze galu galā sadalās un veido pilienus nepārtrauktajā (ārējā) fāzē.
- Zemas frekvences, lielas jaudas ultraskaņas izmantošana izraisa kavitāciju (Kentish et al. 2008). Ultraskaņas kavitācijas rezultātā ultraskaņas viļņa spiediena ciklu ietekmē vidē veidojas mikroburbulīši vai dobumi. Mikroburbulīši / dobumi aug vairāku viļņa ciklu laikā, līdz tie strauji sabrūk. Šī burbulīšu implozija lokāli rada ekstremālus apstākļus, piemēram, ļoti intensīvu bīdi, šķidruma strūklas un ārkārtīgi lielu uzsilšanas un atdzišanas ātrumu. (Suslick 1999).
Šie ārkārtīgi lielie spēki sašķeļ izkliedētās (iekšējās) fāzes sākotnējos pilienus nanometru izmēra pilienos un vienmērīgi iemaisa tos nepārtrauktajā (ārējā) fāzē.
Lasiet šeit vairāk par ultraskaņas kavitācijas ietekmi uz emulģēšanu!
Farmaceitiskās nanoemulsijas
Lipīdu miniemulsijas – iegūtas ar ultraskaņu – plaši izmanto kā farmakoloģisko vielu nesējus farmaceitiskajos preparātos. Piemēram, miniemulsijas var kalpot par parenterāli ievadāmu zāļu nesējiem vai ierīcēm zāļu piegādei mērķaudiem. Papildus iekapsulēto aktīvo savienojumu augstajai biopieejamībai miniemulsiju priekšrocības ir augsta biosaderība, bionoārdāmība, stabilitāte un vienkārša ražošana lielā mērogā. To strukturālās īpašības ļauj tajās iekļaut gan hidrofobas, gan amfipātiskas molekulas. Ar ultraskaņu sagatavotās nanoemulsijās ir iekļauti tokoferoli, vitamīni, kurkumīns un daudzas citas farmakoloģiskas vielas.
Hielscher ultraskaņas sistēmas ir uzticami emulgatori zāles saturošu nanoemulsiju sagatavošanai. Emulģēšanai ar ultraskaņu Hielscher piedāvā dažādus piederumus emulģēšanas procesa optimizēšanai. Hielscher MultiPhaseCavitator ir unikāls ultraskaņas plūsmas šūnu papildaprīkojums, ar kuru otro fāzi ļoti šaurā plūsmā ievada tieši ultraskaņas emulģēšanas aktīvākajā zonā.
Ultraskaņas ierīce UP400ST farmaceitisku nanosuspensiju ar paaugstinātu biopieejamību izstrādei.
Pārtikai piemērotas nanoemulsijas
Nanoemulsijas piedāvā dažādas priekšrocības pārtikas produktu izstrādē. Nanoemulsijas ir labi izturīgas pret gravitācijas izraisītu atdalīšanos, flokulāciju un koalescenci, un, pateicoties nelielajam pilienu izmēram un lielajam virsmas laukumam, tās nodrošina funkcionālo sastāvdaļu kontrolētu izdalīšanos un/vai uzsūkšanos. Turklāt tās nodrošina aktīvo savienojumu augstu biopieejamību, kas ir svarīga uzturvielu un aktīvo vielu piegādei. Tām ir arī labas īpašības produktu izstrādei, jo tās ir caurspīdīgas vai vizuāli puscaurspīdīgas un to submikronu izmēra / nanoizmēra pilieni rada maigu un krēmīgu sajūtu mutē. Tādēļ stabilu nanoemulsiju ražošana ir visā pārtikas rūpniecībā izplatīts uzdevums, piemēram, lai izstrādātu ar vitamīniem vai taukskābēm bagātinātus produktus (piemēram, C vitamīnu, E vitamīnu, omega-3, omega-6, omega-9, kas iegūti no augu sēklu vai zivju eļļas) vai ražotu aromatizētus produktus (piemēram, ar ēteriskajām eļļām).
Ar ultraskaņu disperģētas nanoemulsijas (lavandas eļļas emulsijas ūdenī) nanoizmēra pilienu sadalījums. Emulsija tika sagatavota ar ultraskaņas zondi UP400St.
Kosmētiskās nanoemulsijas
Īpaši ūdens eļļā (W/O) nanoemulsijas piedāvā dažādas priekšrocības bioaktīvas hidrofilas vielas iekapsulēšanai nanomēroga pilienos (vienkāršās vai dubultās emulsijās).
Noklikšķiniet šeit, lai uzzinātu vairāk par kosmētisko emulsiju izstrādi bez virsmaktīvajām vielām, izmantojot ultraskaņu!
Polimerizācija miniemulsijā
Ar ultraskaņu veicinātu polimerizāciju miniemulsijā izmanto dažādos procesos – no neorganisku daļiņu iekapsulēšanas līdz lateksa daļiņu sintēzei. Lieljaudas ultraskaņas izmantošanu ķīmiskās reakcijās, piemēram, polimerizācijā, sintēzē u. c., sauc par sonoķīmiju.
Noklikšķiniet šeit, lai uzzinātu vairāk par sonoķīmiju, lateksa sintēzi ar ultraskaņu un izgulsnēšanu ar ultraskaņu!
Emulsiju stabilizēšana
Lai gan dažas nanoemulsijas pilienu nanomēroga izmēra un sadalījuma dēļ var būt stabilas uzglabāšanas laikā bez jebkādu virsmaktīvo vielu vai emulgatoru izmantošanas, citām nanoemulsijām ir nepieciešami stabilizatori, lai panāktu ilgtermiņa stabilitāti un optimālu produkta kvalitāti. Stabilizēšanu var veikt, pievienojot vai nu virsmaktīvās vielas (tenzīdus), vai cietas daļiņas, kas darbojas kā stabilizatori. Emulsijas, kas stabilizētas ar cietām daļiņām, sauc par Pikeringa emulsijām. Laktozi, albumīnu, lecitīnu, hitozānu, ciklodekstrīnu, maltodekstrīnu, cieti u. c. var izmantot kā koloidālos stabilizatorus Pikeringa emulsijās. Noklikšķiniet šeit, lai uzzinātu vairāk par Pikeringa emulsijām, kas iegūtas ar ultraskaņu!
Emulģēšanu ar ultraskaņu var veikt visu veidu emulsijām. Nelielā mērogā var viegli pārbaudīt, vai konkrētai emulsijai ir nepieciešams stabilizators.
Ņemiet vērā, ka nepieciešamās virsmaktīvās vielas daudzums palielinās, samazinoties pilienu izmēram, jo sfēru virsmas laukuma un tilpuma attiecību (S/V) izsaka šādi: S/V = 3/R. Piemēram, jo mazāks ir daļiņas vai piliena diametrs, jo lielāks ir tā virsmas laukums attiecībā pret tilpumu.
Ultraskaņas emulģēšanas iekārtas
Stabilu submikronu emulsiju un nanoemulsiju ražošanai ir nepieciešamas jaudīgas ultraskaņas iekārtas. Hielscher ultraskaņas emulģēšanas iekārtas nodrošina ļoti lielas amplitūdas (līdz 200µm rūpnieciskajām ultraskaņas ierīcēm, lielākas amplitūdas pēc pieprasījuma), lai radītu intensīvu akustisko lauku.
Tomēr stabilu nanoemulsiju ražošanai bieži vien nepietiek tikai ar jaudīgas ultraskaņas iekārtām. Papildus pietiekamai ultraskaņas jaudai ir nepieciešama precīza procesa parametru kontrole un tehnoloģiski pilnveidoti piederumi (piemēram, sonotrodes, plūsmas šūnu reaktori, dzesēšana), lai iegūtu nanometru izmēra pilienus un ūdens un eļļas fāzes viendabīgu dispersiju vienai otrā.
Hielscher MultiPhaseCavitator: Lai ražotu augstākas kvalitātes emulsijas ar ļoti šauru pilienu izmēru sadalījumu, Hielscher ir izstrādājis unikālu plūsmas šūnas ieliktni – MultiPhaseCavitator. Izmantojot šo īpašo plūsmas šūnas papildierīci, emulsijas otrā fāze caur 48 mazām kanilēm tiek nepārtraukti ievadīta kavitācijas zonā. Šī tehnoloģija ļauj uzticami un efektīvi ražot ļoti mazus nanometru izmēra pilienus un ļoti stabilas emulsijas.
Hielscher Ultrasonics specializējas augstākas kvalitātes ultraskaņas sistēmu un piederumu piegādē optimālu apstrādes rezultātu sasniegšanai. Mūsu ilggadējā pieredze apstrādē ar ultraskaņu un ciešā sadarbība ar klientiem nodrošina veiksmīgu ultraskaņas tehnoloģijas ieviešanu ražošanas līnijās.
Sākotnējiem izmēģinājumiem, procesa izstrādei un optimizācijai mēs piedāvājam pilnībā aprīkotu procesu laboratoriju un tehnisko centru.
Turklāt mēs piedāvājam padziļinātas konsultācijas, pielāgotu ultraskaņas sistēmu izstrādi un visaptverošu tehnisko servisu uzstādīšanai, apmācībai un apkopei.
| Partijas tilpums | Plūsmas ātrums | Ieteicamās ierīces |
|---|---|---|
| 0,5 līdz 1,5mL | n.a. | VialTweeter | 1 līdz 500mL | 10 līdz 200mL/min | UP100H |
| 10 līdz 2000mL | 20 līdz 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 līdz 20L | 0,2 līdz 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 līdz 100L | 2 līdz 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 līdz 150L | 3 līdz 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 līdz 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | lielāks | savstarpēji savienotu ierīču grupa UIP16000 |
Sazinieties ar mums! / Jautājiet mums!
Noderīga informācija
Emulsijas, pilienu izmērs un virsmaktīvās vielas
Emulsijas definē kā divus savstarpēji nesajaucamus šķidrumus: viens no šķidrumiem – tā sauktā dispersā jeb iekšējā fāze – ir izkliedēts sfērisku pilienu veidā otrā šķidrumā, ko sauc par nepārtraukto jeb ārējo fāzi. Visbiežāk emulsiju veidošanai izmantotie šķidrumi ir eļļa un ūdens. Ja eļļas fāze ir disperģēta ūdenī jeb ūdens fāzē, sistēma ir emulsija «eļļa ūdenī», savukārt, ja ūdens jeb ūdens fāze ir disperģēta eļļas fāzē, tā ir emulsija «ūdens eļļā». Atkarībā no daļiņu izmēra un termodinamiskās stabilitātes emulsijas iedala makroemulsijās, mikroemulsijās un nanoemulsijās.
Nanoemulsijas
Nanoemulsijas ir nanodaļiņu dispersijas, kas sastāv no nanometru izmēra pilieniem. Jaudīgas ultraskaņas radītie lielie bīdes spēki sašķeļ pilienus, samazinot to diametru līdz submikronu un nanometru mērogam. Parasti mazāki pilieni nodrošina lielāku emulsijas stabilitāti. Nanoemulsijas var iedalīt O/W (eļļa ūdenī), W/O (ūdens eļļā) un daudzkārtējās/dubultās emulsijās, piemēram, W/O/W un O/W/O. Nanoemulsijas ir caurspīdīgas vai pat caurspīdīgas tikai daļēji (redzamajā spektrā) atkarībā no konsistences un pilienu izmēra. Nanoemulsijas parasti definē kā emulsijas ar pilienu izmēru no 20 līdz 200nm. Samazinoties pilienu izmēram, samazinās emulsijas tendence uz koalescenci (samazinās Ostvalda nogatavošanās).
Nanomateriālus un nanoemulsijas raksturo fizikālās īpašības, kas atšķiras no mikroemulsiju īpašībām. Nanometru izmēra daļiņām piemīt vai nu pilnīgi atšķirīgas īpašības, vai arī to raksturīgās īpašības izpaužas ļoti izteikti. Nanoemulsiju vizuālais izskats atšķiras no mikrometru izmēra pilienu emulsiju izskata, jo pilieni ir pārāk mazi, lai mijiedarbotos ar redzamā spektra optiskajiem viļņu garumiem. Tāpēc nanoemulsijas izkliedē ļoti maz gaismas un izskatās caurspīdīgas vai optiski daļēji caurspīdīgas.
Emulsijas pilienu izmēru ietekmē eļļas fāzes sastāvs, gan nepārtrauktās, gan dispersās fāzes starpfāžu īpašības un viskozitāte, emulgatora/virsmaktīvās vielas veids, bīdes ātrums emulģēšanas laikā, kā arī eļļas fāzes šķīdība ūdenī.
Nanoemulsijas plaši izmanto dažādās jomās, piemēram, zāļu piegādē, pārtikā un dzērienos, kosmētikā, farmācijā, kā arī materiālzinātnē un sintēzē.
Virsmaktīvās vielas
Emulgatori ir būtisks faktors stabilas emulsijas / nanoemulsijas pagatavošanā. Emulgatori ir virsmaktīvas vielas, kas ap pilienu veido aizsargslāni un samazina starpfāžu spriegumu, tādējādi novēršot Ostvalda nogatavošanos, koalescenci un krēmošanos.
Virsmaktīvo vielu veidi:
- Mazmolekulāras virsmaktīvās vielas: nejonu emulgatoriem, piemēram, Tween un Span, ir zema toksicitāte un vāja kairinoša iedarbība, tos ievadot perorāli, parenterāli un uz ādas, tāpēc tiem dod priekšroku salīdzinājumā ar jonu emulgatoriem. Tween un Span ir vēlamie stabilizatori emulsiju preparātiem pārtikas, farmācijas un kosmētikas rūpniecībā.
Tween: Tween 20/60/80 ir pazīstami kā polisorbāti 20/60/80 (PEG-20 dehidrēta sorbīta monolaurāts, PEG-20 dehidrēta sorbīta monostearāts, polioksietilēna sorbitāna monooleāts). Tie ir nejonu virsmaktīvās vielas / emulgatori, kas iegūti no sorbīta. Tie viegli šķīst ūdenī, etanolā, metanolā vai etilacetātā, bet minerāleļļā šķīst tikai nedaudz.
Span: Span20/40/60/80 ir sorbitāna taukskābju esteri / sorbitāna esteri, kas ir nejonu virsmaktīvās vielas ar emulģējošām, disperģējošām un mitrinošām īpašībām. Span virsmaktīvās vielas ražo, dehidrējot sorbītu. - Fosfolipīdi: olu dzeltenuma, sojas vai piena lecitīns
- Amfifīlas olbaltumvielas: sūkalu olbaltumvielu izolāts, kazeināts
- Amfifīli polisaharīdi: gumiarābiks, modificētas cietes
Literatūra / Atsauces
- Ahmed Taha, Eman Ahmed, Amr Ismaiel, Muthupandian Ashokkumar, Xiaoyun Xu, Siyi Pan, Hao Hu (2020): Ultrasonic emulsification: An overview on the preparation of different emulsifiers-stabilized emulsions. Trends in Food Science & Technology Vol. 105, 2020. 363-377.
- Seyed Mohammad Mohsen Modarres-Gheisari, Roghayeh Gavagsaz-Ghoachani, Massoud Malaki, Pedram Safarpour, Majid Zandi (2019): Ultrasonic nano-emulsification – A review. Ultrasonics Sonochemistry Vol. 52, 2019. 88-105.
- Pratap-Singh, A.; Guo, Y.; Lara Ochoa, S.; Fathordoobady, F.; Singh, A. (2021): Optimal ultrasonication process time remains constant for a specific nanoemulsion size reduction system. Scientific Report 11; 2021.
- Kentish, S.; Wooster, T.; Ashokkumar, M.; Simons, L. (2008): The use of ultrasonics for nanoemulsion preparation. Innovative Food Science & Emerging Technologies 9(2):170-175.
- Suslick, K.S. (1999): Application of Ultrasound to Materials Chemistry. Annu. Rev. Mater. Sci. 1999. 29: 295–326.
Hielscher Ultrasonics ražo augstas veiktspējas ultraskaņas homogenizatorus – no laboratorijas mēroga iekārtām līdz rūpnieciska mēroga iekārtām.
