Sonoķīmiski uzlabotas Manniha reakcijas
Manniha reakcijas ir svarīgas oglekļa–oglekļa saites veidošanas reakcijas, ko plaši izmanto tādās nozarēs kā farmaceitisko preparātu ražošana un dabasvielu sintēze. Lai gan lielākā daļa vienā traukā veiktu Manniha reakciju norit ļoti lēni, apstrādes ar ultraskaņu pozitīvā ietekme uz Manniha reakcijām ir ātri izmantota praksē, lai palielinātu iznākumu un reakcijas ātrumu, kā arī tradicionāli ilgo Manniha reakciju norises laiku saīsinātu līdz īsai procedūrai.
Sonoķīmija un tās priekšrocības Manniha reakcijās
Manniha reakcija ir viena no svarīgākajām oglekļa–oglekļa saites veidošanas reakcijām organiskajā sintēzē, jo tā ļauj iegūt sintētiski un bioloģiski nozīmīgus 𝛽-aminokarbonilsavienojumus, kas ir svarīgi starpprodukti dažādu slāpekli saturošu dabasvielu un farmaceitisko preparātu veidošanā.
Ir pierādīts, ka apstarošana ar ultraskaņu un tās radītie sonoķīmiskie efekti krasi paātrina Manniha reakciju kinētiku, piemēram, saīsinot reakcijas laiku 13 reizes – no 20h līdz 1,5h.
Apstrāde ar ultraskaņu uzlabo vienā traukā veiktu ketonu, aldehīdu un amīnu Manniha reakciju, ko katalizē sulfamīnskābes katalizators.
Shēma pielāgota no Zeng et al., 2009
- Ievērojami saīsināts reakcijas laiks
- Lielāks iznākums
- Precīzi regulējami apstākļi
- Temperatūras kontrole
- Periodiskā un caurplūdes režīmā
- Zaļā ķīmija
𝛽-aminokarbonilsavienojumu Manniha reakcija ar ultraskaņu
Sulfamīnskābe (NH2SO3H, SA) tika izmantota kā efektīvs, lēts, netoksisks un atkārtoti izmantojams zaļais katalizators ultraskaņas veicinātai aldehīdu Manniha reakcijai ar ketoniem un amīniem vienā traukā. Šīs ultraskaņas metodes priekšrocības ir liels iznākums, saudzīgi apstākļi, vides piesārņojuma neesamība un vienkāršas reakcijas maisījuma pēcapstrādes procedūras. Būtiskākais ir tas, ka ar šo metodi pirmo reizi iegūst beta-aminokarbonilsavienojumus ar orto-aizvietotiem aromātiskajiem amīniem ar pieņemamu līdz labu iznākumu.
Tika pētīta sulfamīnskābes izmantošana par katalizatoru, un ar 10 mol% sulfamīnskābes pietika, lai reakciju novadītu līdz galam ar 95% iznākumu ievērojami saīsinātā reakcijas laikā – 1,5h (salīdzinājumā ar ātrgaitas maisīšanu, ar kuru aptuveni 20h laikā tika sasniegts tikai 85% iznākums). Tas uzsver labi zināmo faktu, ka lieljaudas ultraskaņa un sonoķīmija paātrina organiskās reakcijas. Tālāk redzamajā tabulā parādītas būtiskās priekšrocības, ko Manniha reakcijās sniedz apstrāde ar ultraskaņu salīdzinājumā ar ātrgaitas maisīšanu.
Augstas veiktspējas sonoķīmiskās iekārtas Manniha reakcijām
Sonoķīmiskās iekārtas ķīmisko produktu, piemēram, aminokarbonilsavienojumu un citu starpproduktu, sintēzei un katalīzei ir viegli pieejamas jebkurā izmērā – no kompaktām laboratorijas ultraskaņas iekārtām līdz pilnībā rūpnieciska mēroga ultraskaņas reaktoriem. Hielscher Ultrasonics projektē, ražo un izplata lieljaudas ultraskaņas iekārtas. Visas ultraskaņas sistēmas tiek ražotas uzņēmuma galvenajā mītnē Teltovā, Vācijā, un no turienes izplatītas visā pasaulē.
Hielscher ultraskaņas iekārtu modernā aparatūra un viedā programmatūra ir izstrādāta, lai garantētu uzticamu darbību, reproducējamus rezultātus un ērtu lietošanu. Hielscher ultraskaņas iekārtas ir izturīgas un uzticamas, tāpēc tās var uzstādīt un darbināt smagas ekspluatācijas apstākļos. Darbības iestatījumiem var viegli piekļūt un tos izvēlēties intuitīvā izvēlnē, kas pieejama digitālā krāsu skārienekrānā un ar attālinātu vadību pārlūkprogrammā. Tādēļ visi apstrādes apstākļi, piemēram, neto enerģija, kopējā enerģija, amplitūda, laiks, spiediens un temperatūra, tiek automātiski reģistrēti iebūvētajā SD kartē. Tas ļauj pārskatīt un salīdzināt iepriekšējos apstrādes ciklus ar ultraskaņu un optimizēt sintēzi un funkcionalizāciju sonoķīmiski uzlabotās reakcijās, piemēram, Manniha reakcijā, Dīlsa–Aldera reakcijā vai Mihaela pievienošanās reakcijā, lai sasniegtu visaugstāko efektivitāti.
Hielscher Ultrasonics sistēmas visā pasaulē izmanto sonoķīmiskos procesos (sonosintēzē un sonokatalīzē), un tās ir pierādījušas sevi kā uzticamas iekārtas periodiskā un nepārtrauktā caurplūdes režīmā. Hielscher rūpnieciskās ultraskaņas iekārtas var viegli darboties ar lielām amplitūdām nepārtrauktā režīmā (24/7/365). Ar standarta sonotrodēm (ultraskaņas zondēm / skaņvadiem) var viegli un nepārtraukti radīt amplitūdas līdz 200µm. Vēl lielākām amplitūdām ir pieejamas pēc pasūtījuma izgatavotas ultraskaņas sonotrodes. Pateicoties izturībai un nelielajām apkopes prasībām, mūsu ultraskaņas iekārtas bieži uzstāda intensīvas slodzes lietojumiem un prasīgās vidēs.
Hielscher ultraskaņas procesori sonoķīmiskai sintēzei jau ir uzstādīti komerciālā mērogā visā pasaulē. Sazinieties ar mums jau tagad, lai apspriestu jūsu sonoķīmiski veicināto sintēzi ar Manniha reakciju! Mūsu pieredzējušie darbinieki labprāt sniegs plašāku informāciju par sonoķīmiskās sintēzes ceļu, ultraskaņas sistēmām un cenām!
Izmantojot ultraskaņas sintēzes metodes priekšrocības, jūsu ķīmiskā ražošana izcelsies ar efektivitāti, vienkāršību un zemām izmaksām salīdzinājumā ar citiem katalītiskās sintēzes procesiem!
Tālāk redzamā tabula sniedz priekšstatu par mūsu ultraskaņas iekārtu aptuveno apstrādes jaudu:
| Partijas tilpums | Plūsmas ātrums | Ieteicamās iekārtas |
|---|---|---|
| 1 līdz 500mL | 10 līdz 200mL/min | UP100H |
| 10 līdz 2000mL | 20 līdz 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 līdz 20L | 0,2 līdz 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 līdz 100L | 2 līdz 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10 līdz 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | lielāks | iekārtu grupa: UIP16000 |
Sazinieties ar mums! / Jautājiet mums!
Literatūra / Atsauces
- Zeng H., Li H., Shao H. (2009): One-pot three-component Mannich-type reactions using sulfamic acid catalyst under ultrasound irradiation. Ultrasonics Sonochemistry16(6), 2009. 758-762.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Bravo, José; Lopez, Ignacio; Cintas, Pedro; Silvero, Guadalupe; Arévalo, María (2006): Sonochemical cycloadditions in ionic liquids. Lessons from model cases involving common dienes and carbonyl dienophiles. Ultrasonics Sonochemistry 13, 2006. 408-414.
- Piotr Kwiatkowski, Krzysztof Dudziński, Dawid Łyżwa (2013): “Non-Classical” Activation of Organocatalytic Reaction. In: Peter I. Dalko (Ed.), Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications. John Wiley & Sons, 2013.
Noderīgi fakti
Kas ir Manniha reakcija?
Manniha reakcijas pamatā ir enolizēties nespējīga aldehīda, primāra vai sekundāra amīna un enolizējama karbonilsavienojuma daudzkomponentu kondensācija, kurā iegūst aminometilētus produktus. Aldehīda imīnija atvasinājums Manniha reakcijā darbojas kā akceptors.
Manniha reakciju izmanto daudzās organiskās ķīmijas jomās. Tā kā Manniha reakciju var ērti veikt vienā traukā un arī īstenot kā dubultu Manniha reakciju, šo reakcijas veidu izmanto smalkās organiskās sintēzes produktu, speciālo ķimikāliju, farmaceitisko preparātu un dabasvielu sintēzei (izmanto biosintēzes ceļos, īpaši alkaloīdu, peptīdu un nukleotīdu sintēzei).
Ar Manniha reakciju sintezēto ķīmisko vielu izplatīti piemēri ir:
- alkilamīni
- peptīdi, nukleotīdi, antibiotikas un alkaloīdi (piemēram, tropinons)
- agroķīmiskās vielas, piemēram, augu augšanas regulatori
- krāsas un polimēri
- katalizatori
- audu šķērssaistīšana ar formaldehīdu
- medikamenti un farmaceitiskie līdzekļi (piemēram, rolitetraciklīns (tetraciklīna un pirolidīna Manniha reakcijas produkts), fluoksetīns (antidepresants), tramadols un tolmetīns (pretiekaisuma līdzeklis).
- ziepes un mazgāšanas līdzekļi: Manniha reakciju izmanto alkilamīnu sintēzei, pārvēršot nepolārus ogļūdeņražus ziepēs vai mazgāšanas līdzekļos. Iegūtos savienojumus izmanto dažādos tīrīšanas lietojumos, automobiļu degvielas apstrādē un epoksīda pārklājumos
- poliēteramīni no aizvietotiem sazarotas ķēdes alkilēteriem
- α,β-nepiesātinātie ketoni, termiski noārdot Manniha reakcijas produktus (piemēram, metilvinilketons no 1-dietilamino-butān-3-ona)
Hielscher Ultrasonics ražo augstas veiktspējas ultraskaņas homogenizatorus no laboratorijas līdz rūpnieciskam mērogam.


