Organo katalītiskās reakcijas, ko veicina ultraskaņas apstrāde
Organiskajā ķīmijā organoatalīze ir katalīzes forma, kurā ķīmiskās reakcijas ātrumu palielina organiskais katalizators. Šis “organokatalīsts” sastāv no oglekļa, ūdeņraža, sēra un citiem neorganiskiem savienojumiem atrodamiem nemetāliem elementiem. Lieljaudas ultraskaņas piemērošana ķīmiskām sistēmām ir pazīstama kā sonoķīmija un labi izveidota metode, lai palielinātu ražu, uzlabotu reakcijas ātrumu un paātrinātu reakcijas ātrumu. Saskaņā ar ultraskaņu bieži vien ir iespējams pārslēgt ķīmiskos ceļus, izvairoties no nevēlamiem blakusproduktiem. Sonoķīmija var veicināt organo katalītiskās reakcijas, padarot tās efektīvākas un videi draudzīgākas.
Asimetriska organoatalīze – Uzlabots ar ultraskaņu
Sonoķīmija, augstas veiktspējas ultraskaņas pielietošana ķīmiskās sistēmās, var ievērojami uzlabot organo katalītiskās reakcijas. Asimetriska organokatalīze apvienojumā ar ultrasonication bieži ļauj pārveidot organoatalīzi videi draudzīgākā veidā, tādējādi ievērojot zaļās ķīmijas terminoloģiju. Ultraskaņas apstrāde paātrina (asimetrisku) organokatlītisku reakciju un noved pie lielākas ražas, ātrākiem konversijas rādītājiem, vieglākas produktu izolācijas / attīrīšanas, kā arī uzlabotas selektivitātes un reaktivitātes. Papildus reakcijas kinētikas un ražas uzlabošanai ultrasonication bieži var kombinēt ar ilgtspējīgas reakcijas šķīdinātājiem, piemēram, jonu šķidrumiem, dziļiem eutektiskiem šķīdinātājiem, viegliem, netoksiskiem šķīdinātājiem un ūdeni. Tādējādi sonoķīmija ne tikai uzlabo (asimetrisko) organokatlītisko reakciju, bet arī palīdz organo katalītisko reakciju ilgtspējai.
Inīdija veicinātai reakcijai ultraskaņas apstrāde uzrāda labvēlīgu ietekmi, jo sonoķīmiski virzīta reakcija notiek vieglākos apstākļos, tādējādi saglabājot augstu diasteroselection līmeni. Izmantojot sonoķīmisko ceļu, tika sasniegti labi rezultāti β-laktāma ogļhidrātu, β aminoskābju un spirodiketopiperazīnu organo katalītiskajā sintēzē no cukura laktoniem, kā arī asilācijas un Reformatska reakcijām uz oksīma ēteriem.
Ultrasoniski veicināta organo katalītiskā zāļu sintēze
Rogozińska-Szymczak un Mlynarski (2014) ziņo par asimetrisko Michael 4-hidroksikoumarīna pievienošanu α,β nepiesātinātiem ketoniem uz ūdens bez organiskiem līdz šķīdinātājiem – katalizē organiskie primārie amīni un ultraskaņas apstrāde. Enantiomēriski tīra (S,S)-difeniletilēndiamīna lietošana nodrošina virkni svarīgu farmaceitiski aktīvu savienojumu, kas ir labi līdz lieliskai ražai (73–98%) un ar labu enantioselectivities (līdz 76% ee), izmantojot reakcijas, ko paātrina ultraskaņa. Pētnieki iepazīstina ar efektīvu sonoķīmisko protokolu antikoagulanta varfarīna "cietām vielām uz ūdens" veidošanai abās enantiomēru formās. Šī videi draudzīgā organokatiālā reakcija ir ne tikai mērogojama, bet arī dod mērķa zāļu molekulu enantiomēriski tīrā veidā.

Ultraskaņas apstrāde veicina asimetrisku Michael 4-hidroksikoumarīna pievienošanu α, β nepiesātinātajiem ketoniem uz ūdens bez organiskiem līdz šķīdinātājiem.
Attēls un pētījums: ©Rogozińska-Szymczak un Mlynarski; 2014.
Terpēnu sonoķīmiskā epoksidācija
Charbonneau et al. (2018) pazemināja veiksmīgo terpēnu epoksidāciju ar ultraskaņu. Parastā epoksidācija prasa izmantot katalizatoru, bet ar ultraskaņu epoksidācija notiek kā bez katalizatora reakcija.
Limonēna dioksīds ir galvenā starpmolekula biobāzētu polikarbonātu vai neizocianātu poliuretānu attīstībai. Ultraskaņas apstrāde ļauj terpēnus brīvi epoksidēt ar katalizatoru ļoti īsā reakcijas laikā – tajā pašā laikā dodot ļoti labu ražu. Lai pierādītu ultraskaņas epoksidācijas efektvielas, pētnieku grupa salīdzināja limonēna epoksidāciju ar limonēna dioksīdu, izmantojot in situ radīto dimetildiokirānu kā oksidētāju gan parastajā uzbudināšanā, gan ultrasonication. Visiem ultraskaņas apstrādes izmēģinājumiem Hielscher UP50H (50W, 30kHz) laboratorijas ultrasonikators izmantots.

Ļoti efektīva terpēnu sonoķīmiskā epoksidācija (piemēram, limonēna dioksīds, α-pinēna oksīds, β-pinēna oksīds, triepoksīds u.c.) ar ultrasonikatoru UP50H
attēls un pētījums: © Charbonneau et al., 2018
Laiks, kas nepieciešams, lai pilnībā pārvērstu limonēnu par limonēna dioksīdu ar 100% ražu ultraskaņu, bija tikai 4,5 min istabas temperatūrā. Salīdzinājumam, ja tiek izmantots parastais uzbudinājums, izmantojot magnētisko maisītāju, nepieciešamais laiks, lai sasniegtu 97% limonēna dioksīda ražu, bija 1,5 h. α-pinēna epoksidācija ir pētīta arī, izmantojot abas uzbudinājuma metodes. α-pinēna epoksidācija līdz α-pinēna oksīdam ultraskaņas laikā bija nepieciešama tikai 4 min ar iegūto ražu 100%, bet, salīdzinot ar parasto metodi, reakcijas laiks bija 60 min. Tāpat kā citiem terpēniem, β-pinēns tika pārveidots par β-pinēna oksīdu tikai 4 minūtēs, bet farnesols 8 minūtēs deva 100% triepoksīda. Karveols, limonēna atvasinājums, tika pārvērsts par karveola dioksīdu ar 98% ražu. Karvona epoksidācijas reakcijā, izmantojot dimetildiokirānu, konversija bija 100% 5 min, radot 7,8 karvonu oksīdu.
Sonochemical terpēna epoksidācijas galvenās priekšrocības ir oksidētāja videi draudzīgais raksturs (zaļā ķīmija), kā arī ievērojami samazinātais reakcijas laiks, veicot šo oksidāciju ultraskaņas uzbudinājuma laikā. Šī epoksidācijas metode ļāva sasniegt 100% limonēna pārveidošanu ar 100% limonēna dioksīda ražu tikai 4,5 minūtēs, salīdzinot ar 90 min, ja tiek izmantots tradicionālais uzbudinājums. Turklāt reakcijas vidē netika atrasti limonēna oksidācijas produkti, piemēram, karvons, karveols un perrililspirts. α-pinēna epoksidācijai ar ultraskaņu bija nepieciešamas tikai 4 min, iegūstot 100% α-pinēna oksīda bez gredzena oksidācijas. Oksidēti ir arī citi terpēni, piemēram, β-pinene, farnesols un karveols, kas noved pie ļoti augstas epoksīda ražas.

Ultrasoniski satraukts reaktors ar Ultrasonicator UP200St pastiprinātām organokatitalītiskajām reakcijām.
SONOCHEMICAL efekti
Kā alternatīva klasiskajām metodēm ir izmantoti sonoķīmiskie protokoli, lai palielinātu dažādu reakciju ātrumu, kā rezultātā produkti tiek radīti vieglākos apstākļos ar ievērojamu reakcijas laika samazināšanos. Šīs metodes ir raksturotas kā videi draudzīgākas un ilgtspējīgākas, un tās ir saistītas ar lielāku selektivitāti un mazāku enerģijas patēriņu vēlamajām pārmaiņām. Šādu metožu mehānisms ir balstīts uz akustiskās KAVITĀCIJAS fenomenu, kas izraisa unikālus spiediena un temperatūras apstākļus, veidojot, augot un adiabātisku burbuļu sabrukumu šķidrā vidē. Šis efekts uzlabo masas pārnesi un palielina turbulentu plūsmu šķidrumā, veicinot ķīmiskās transformācijas. Mūsu pētījumos ultraskaņas izmantošana ir novedusi pie savienojumu ražošanas samazinātos reakcijas laikos ar augstu ražu un tīrību. Šādas īpašības ir palielinājušas farmakoloģiskajos modeļos novērtēto savienojumu skaitu, palīdzot paātrināt trāpījumu līdz svina optimizācijas procesam.
Šī augstas enerģijas ievade var ne tikai uzlabot mehānisko ietekmi neviendabīgos procesos, bet ir arī zināms, ka tā izraisa jaunas reaktivitātes, kas izraisa negaidītu ķīmisko sugu veidošanos. Tas, kas padara sonoķīmiju unikālu, ir ievērojama kavitācijas parādība, kas mikro burbuļu vides lokāli slēgtā telpā rada ārkārtējus efektus, ko izraisa mainīgi augstspiediena / zema spiediena cikli, ļoti augstas temperatūras diferenciāļi, augstas bīdes spēki un šķidruma straumēšana.
- Asimetriskas Diels-Alkšņa reakcijas
- Asimetriskas Maikla reakcijas
- Asimetriskas Maniča reakcijas
- Ši epoksidācija
- Organo katalītiskā pārneses hidrogenēšana

Ultraskaņas inline sistēma ar UIP2000hdT (2000W, 20kHz) sonoķīmiskām reakcijām, piemēram, uzlabotām organiskajām katalītiskajām reakcijām
Sonoķīmiski veicināto organo katalītisko reakciju priekšrocības
Ultraskaņas apstrāde arvien vairāk tiek izmantota organiskajā sintēzē un katalīzē, jo sonoķīmiskā iedarbība liecina par ievērojamu ķīmisko reakciju pastiprināšanos. Jo īpaši, salīdzinot ar tradicionālajām metodēm (piemēram, karsēšana, maisīšana), sonoķīmija ir efektīvāka, ērtāka un precīzi kontrolējama. Ultraskaņas apstrāde un sonoķīmija piedāvā vairākas galvenās priekšrocības, piemēram, augstāku ražu, palielinātu savienojumu tīrību un selektivitāti, īsāku reakcijas laiku, zemākas izmaksas, kā arī vienkāršību sonoķīmiskās procedūras darbā un apstrādē. Šie labvēlīgie faktori padara ultrasoniski atbalstītas ķīmiskās reakcijas ne tikai efektīvākas un noguldītāju, bet arī videi draudzīgākas.
Ir pierādīts, ka daudzas organiskas reakcijas dod augstāku ražu īsākā reakcijas laikā un / vai vieglākos apstākļos, ja to veic, izmantojot ultraskaņu.
Ultrasonication ļauj vienkāršas viena katla reakcijas
Ultraskaņas apstrāde ļauj uzsākt daudzkomponentu reakcijas kā viena katla reakcijas, kas nodrošina strukturāli daudzveidīgu savienojumu sintēzi. Šādas viena katla reakcijas tiek novērtētas ar augstu vispārējo efektivitāti un to vienkāršību, jo starpproduktu izolācija un attīrīšana nav nepieciešama.
Ultraskaņas viļņu ietekme uz asimetriskām organo katalītiskajām reakcijām ir veiksmīgi piemērota dažādos reakcijas veidos, tostarp fāzes pārneses katalīzēs, Heck reakcijās, hidrogenācijā, Maniha reakcijās, Barbier un Barbier līdzīgās reakcijās, Diels-Alder reakcijās, Suzuki sakabes reakcijā un Micheal papildinājumā.
Atrodiet ideālu ultrasonikatoru jūsu organo katalītiskajai reakcijai!
Hielscher Ultrasonics ir jūsu uzticamais partneris, kad runa ir par augstas veiktspējas, augstas kvalitātes ultraskaņas iekārtām. Hielscher projektē, ražo un izplata modernas ultraskaņas zondes, reaktorus un kausu ragus sonoķīmiskiem lietojumiem. Visas iekārtas tiek ražotas saskaņā ar ISO sertificētām procedūrām un ar vācu precizitāti izcilai kvalitātei mūsu galvenajā galvenajā punktā Teltovā (netālu no Berlīnes), Vācijā.
Hielscher ultrasonikatoru portfelis svārstās no kompaktiem laboratorijas ultrasonikatoriem līdz pilnībā rūpnieciskiem ultraskaņas reaktoriem liela mēroga ķīmiskai ražošanai. Zondes (pazīstamas arī kā sonotrodes, ultraskaņas ragi vai padomi), pastiprinātāja ragi un reaktori ir viegli pieejami daudzos izmēros un ģeometrijās. Pielāgotas versijas var ražot arī jūsu prasībām.
Tā kā Hielscher Ultrasonics’ ultraskaņas procesori ir pieejami jebkurā izmērā no mazām laboratorijas ierīcēm līdz lieliem rūpnieciskiem procesoriem partijas un plūsmas ķīmijas lietojumiem, augstas veiktspējas ultraskaņas apstrāde var viegli tikt īstenota jebkurā reakcijas iestatījumā. Precīza ultraskaņas amplitūdas regulēšana – vissvarīgākais parametrs sonoķīmiskiem lietojumiem – ļauj darbināt Hielscher ultrasonikatorus zemās līdz ļoti augstās amplitūdās un precīzi noregulēt amplitūdu tieši uz nepieciešamajiem ultraskaņas procesa apstākļiem konkrētajā ķīmiskās reakcijas sistēmā.
Hielscher ultraskaņas ģenerators ir gudra programmatūra ar automātisku datu protokolēšanu. Visi svarīgie apstrādes parametri, piemēram, ultraskaņas enerģija, temperatūra, spiediens un laiks, tiek automātiski saglabāti iebūvētajā SD kartē, tiklīdz ierīce ir ieslēgta.
Procesu uzraudzība un datu reģistrēšana ir svarīga nepārtrauktai procesu standartizācijai un produktu kvalitātei. Piekļūstot automātiski ierakstītajiem procesa datiem, varat pārskatīt iepriekšējos ultraskaņas braucienus un novērtēt rezultātu.
Vēl viena lietotājam draudzīga funkcija ir mūsu digitālo ultraskaņas sistēmu pārlūkprogrammas tālvadības pults. Izmantojot attālo pārlūkprogrammas vadību, jūs varat sākt, apturēt, pielāgot un uzraudzīt ultraskaņas procesoru attālināti no jebkuras vietas.
Sazinieties ar mums tagad, lai uzzinātu vairāk par mūsu augstas veiktspējas ultraskaņas homogenizatoriem, kas var uzlabot jūsu oragno katalītisko sintēzes reakciju!
- augsta efektivitāte
- Tehnoloģijas
- Uzticamība & Stabilitāti
- Partijas & Iekļautās
- jebkuram apjomam
- inteliģenta programmatūra
- viedās funkcijas (piemēram, datu protokolēšana)
- augsta lietotājdraudzīgums un komforts
- CIP (tīrs vietā)
Zemāk redzamā tabula sniedz norādes par mūsu ultraskaņas aparātu aptuveno apstrādes jaudu:
partijas apjoms | Plūsmas ātrums | Ieteicamie ierīces |
---|---|---|
1 līdz 500mL | 10 līdz 200 ml / min | UP100H |
10 līdz 2000mL | 20 līdz 400 ml / min | UP200Ht, UP400St |
0.1 līdz 20L | 0.2 līdz 4 l / min | UIP2000hdT |
10 līdz 100 l | 2 līdz 10 l / min | UIP4000hdT |
nav | | 10 līdz 100 l / min | UIP16000 |
nav | | lielāks | klasteris UIP16000 |
Sazinies ar mums! / Uzdot mums!
Literatūra/atsauces
- Domini, Claudia; Alvarez, Mónica; Silbestri, Gustavo; Cravotto, Giancarlo; Cintas, Pedro (2017): Merging Metallic Catalysts and Sonication: A Periodic Table Overview. Catalysts 7, 2017.
- Rogozińska-Szymczak, Maria; Mlynarski, Jacek (2014): Asymmetric synthesis of warfarin and its analogues on water. Tetrahedron: Asymmetry, Volume 25, Issues 10–11, 2014. 813-820.
- Charbonneau, Luc; Foster, Xavier; Kaliaguine, Serge (2018): Ultrasonic and Catalyst-Free Epoxidation of Limonene and Other Terpenes Using Dimethyl Dioxirane in Semibatch Conditions. ACS Sustainable Chemistry & Engineering. 6, 2018.
- Zhao, H.; Shen, K. (2016): G-quadruplex DNA-based asymmetric catalysis of michael addition: Effects of sonication, ligands, and co-solvents. Biotechnology Progress 8;32(4), 2016. 891-898.
- Piotr Kwiatkowski, Krzysztof Dudziński, Dawid Łyżwa (2013): “Non-Classical” Activation of Organocatalytic Reaction. In: Peter I. Dalko (Ed.), Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications. John Wiley & Sons, 2013.
- Martín-Aranda, Rosa; Ortega-Cantero, E.; Rojas-Cervantes, M.; Vicente, Miguel Angel; Bañares-Muñoz, M.A. (2002): Sonocatalysis and Basic Clays. Michael Addition Between Imidazole and Ethyl Acrylate. Catalysis Letters. 84, 2002. 201-204.
- Ji-Tai Li; Hong-Guang Dai; Wen-Zhi Xu; Tong-Shuang Li (2006): Michael addition of indole to α,β-unsaturated ketones catalysed by silica sulfuric acid under ultrasonic irradiation. Journal of Chemical Research 2006. 41-42.
Fakti ir vērts zināt
Kas ir Organoatalīze?
Organoatalīze ir katalīzes veids, kurā ķīmiskās reakcijas ātrumu palielina, izmantojot organisko katalizatoru. Šis organotalists var sastāvēt no oglekļa, ūdeņraža, sēra un citiem nemetāliem elementiem, kas atrodami organiskajos savienojumos. Organokatālīze piedāvā vairākas priekšrocības. Tā kā organokatalītiskām reakcijām nav nepieciešami katalizatori uz metāla bāzes, tās ir videi draudzīgākas un tādējādi veicina zaļo ķīmiju. Organoatalīsti bieži vien var būt lēti un viegli ražojami, un tie ļauj izmantot zaļākus sintētiskos maršrutus.
Asimetriska organoatalīze
Asimetriska organoatalīze ir asimetriska vai enantioselective reakcija, kas rada tikai roku molekulu enantiomēru. Enantiomēri ir stereoisomeru pāri, kas ir chiral. Chiral molekula nav virspusēja uz tās spoguļattēla, lai spoguļattēls faktiski būtu cita molekula. Piemēram, specifisku enantiomēru ražošana ir īpaši svarīga zāļu ražošanā, kur bieži vien tikai viens zāļu molekulas enantiomērs piedāvā noteiktu pozitīvu efektu, bet otrs enantiomērs neuzrāda nekādu efektu vai ir pat kaitīgs.

Hielscher Ultrasonics ražo augstas veiktspējas ultraskaņas homogenizatorus no Laboratorija lai rūpnieciskais izmērs.