Učinci na Sonochemical Sol-gel procesa
Uvod
Ultrafinih nano-veličine čestica i kuglaste čestice oblika tanki film prevlake, vlakna, porozni i gusti materijal, kao i izrazito porozni aerogelovi i xerogels vrlo mogući aditivi za razvoj i proizvodnju materijala visokih performansi. Napredni materijali, uključujući npr keramika, jako porozni, ultralagane aerogelovi i organsko-anorganskih hibrida može se sintetizirati iz koloidne suspenzije ili polimera u tekućini preko sol-gel postupkom. Materijal pokazuje jedinstvene karakteristike, budući da su generirane čestice sola u rasponu veličine nanometarskom. Time, proces sol-gel je dio nanochemistry.
U nastavku, sinteza nano-veličine materijala preko ultrazvučno potpomognutim sol-gel puteva preispituje.
Sol-gel postupak
Sol-gel i srodne obrada uključuje sljedeće korake:
- što sol ili precipitaciju praška, želiranje sola u kalup ili na podlogu (u slučaju folija), ili što drugi sol iz istaloženog praha i njegova geliranje ili oblikovanjem praha u tijelu, do koje nisu u obliku gela putem;
- sušenje;
- plamena i sinteriranje. [Rabinovich 1994]

Ultrazvučni reaktor za staklo ultrazvučna kemija
Pri hidrolizi i poli-kondenzaciji koloidnom (sol), koji se sastoji od nanočestica dispergiranih u otapalu je formirana. Postojeći sol faza pretvara u gel.
Rezultirajući gel-faze bude formirano od čestica koje veličine i stvaranje može znatno varirati od diskretnih čestica koloidnog do kontinuiranog lanca poput polimera. Oblik i veličina ovisi o kemijskim uvjetima. Iz opažanja o SiO2 alcogels može se općenito zaključiti da je baza kao katalizatorom Sol rezultati u diskretnom čestica nastalih agregiranje monomera-klastera, koji su kompaktniji i vrlo razgranata. Oni su pogođeni sedimentacije i sila gravitacije.
S kiselim katalizatorom sola proizlaze iz vrlo zapletena polimernih lanaca koji pokazuju vrlo fine mikrostrukturu i vrlo malim porama koje se pojavljuju sasvim odoru kroz materijal. Formiranje otvoreniji kontinuirano mreže polimera male gustoće pokazuju neke prednosti u odnosu na fizička svojstva u formiranju visokih performansi stakla i staklene keramike / komponenti 2 i 3 dimenzije. [Sakka et al. 1982]
U daljnjim koracima obrade, spin-prevlake ili uranjanjem oblaganje postaje moguće za prevlačenje podloga s tankim filmovima ili lijevanjem u kalup, sol, čime se dobije tzv vlažnom gelu. Nakon dodatnog sušenja i zagrijavanja, dobiti će se gusta tvar.
U daljnjim koracima postupka nizvodno dobiveni gel može dalje obrađivati. Putem precipitacije, sprej pirolizu, ili emulziju, tehnike i ultrafine jedinstvenih prašci mogu se oblikovati. Ili tzv aerogelovi koje karakterizira visoka poroznost i izrazito niske gustoće, može biti izrađen od ekstrakcija tekuće faze vlažnom gelu. Dakle, normalno kritičnim uvjetima su obavezna.
Ultrazvuk velike snage
Velike snage, niske frekvencije ultrazvuka pruža visok potencijal za kemijske procese. Kada intenzivne ultrazvučni valovi se uvode u tekućem mediju, naizmjenično ciklusa visokog tlaka i niskog tlaka s stope ovisno o frekvenciji pojaviti. ciklusa visokog tlaka znači kompresije, dok niske ciklusa frekvencije znači prorijeđivanja medija. U niskotlačni (razrjeđivanje) ciklus, velike snage ultrazvuk stvara male vakuum mjehurića u tekućinu. Ove vakuum mjehurići rasti tijekom nekoliko ciklusa.
U skladu s tim da intenzitet ultrazvuka, tekućina obloge i proteže se u različitim stupnjevima. To znači da kavitacija mjehurići se mogu ponašati na dva načina. Pri niskim ultrazvučnim intenziteta ~ 1-3Wcm-2, mjehurići kavitacije osciliraju oko neke ravnotežne veličine za mnoge akustične cikluse. Taj fenomen naziva se stabilna kavitacija. Pri visokim ultrazvučnim intenzitetima (≤ 10Wcm-2) Su cavitational mjehurići formiraju se u roku od nekoliko akustičnih ciklusa u radijusu od najmanje dvostruko njihove početne veličine i propasti na točku kompresije, kada je mjehur ne može apsorbirati više energije. To se naziva prolazni ili inercije kavitacije. Tijekom mjehurića implozije, lokalno tzv žarišta javljaju, koji imaju ekstremne uvjete: Tijekom implozija, lokalno vrlo visokim temperaturama (. Cca 5,000K) i tlakova (. Cca 2,000atm) postignut. Implozija od kavitacije mjehur također rezultira u tekućim mlazove do 280m / s brzine, koji djeluju kao vrlo velike poprečne sile. [Suslick 1998 / Santos et al. 2009]
Sono-ormosil
Sonication je učinkovito sredstvo za sintezu polimera. Tijekom ultrazvučnog za raspršivanje i raspršivanje, u caviational sile smicanja, koje se protežu iz slomiti i molekularnih lanaca u ne-slučajni proces, rezultiraju smanjivanjem molekulske mase i poli-raširenost. Nadalje, višefazni sustavi su vrlo učinkovit raspršena i emulgiranim, Pa su pod uvjetom da vrlo fine smjese. To znači da ultrazvuk povećava stopu polimerizacije preko konvencionalnog miješanje i rezultira višim molekularnim težinama s nižim polidisperznosti.
Ormosils (organski modificirani silikat) su dobiveni kada se doda silana na silikagelu dobiven od u sol-gel postupkom. Proizvod je molekularne skala kompozitu poboljšanim mehaničkim svojstvima. Sono-Ormosils karakterizira veće gustoće od klasičnih gelovi, kao i poboljšanu toplinsku stabilnost. Objašnjenje stoga može biti povećan stupanj polimerizacije. [Rosa-Fox i sur. 2002]

Ultrazvučni kavitacija u tekućini
mezoporozno TiO2 Ultrazvučna preko sol-gel Synthesis
mezoporozno TiO2 je widley koristi kao photocatalyst kao i elektronike, tehnologije senzora i sanaciju okoliša. Za optimizirane materijale svojstva, to je cilj proizvesti Tio2 visoke kristalnosti i velike površine. Ultrazvučni pomogao sol-gel put ima prednost da unutrašnji i vanjski svojstva TiO2, Kao što su veličina čestice, površina pora, volumen pora promjera, kristaliničnosti kao anataznom, rutil i omjera brookite faze može se utjecati kontroliranjem parametre.
Milani et al. (2011) su pokazali sintezu TiO2 Anatas nanočestice. Stoga, proces sol-gel je primijenjena na TiCU4 prethodnik i oba smjera, sa i bez ultrazvuka, uspoređivani. Rezultati pokazuju da ultrazvučni zračenje imaju jednoličan utjecaj na sve komponente rješenje od strane metodom sol-gel i uzrokovati lomljenje labave veze velikih nanometarskih koloida u otopini. Dakle, manji nanočestice su stvorili. Lokalno nastaju visoki tlakovi i temperature razbiti bondiranje dugim polimernih lanaca, kao i slabe veze za vezanje manjih čestica, od kojih se oblikuju veće koloidne mase. Usporedba obje TiO2 uzorci, u prisutnosti iu odsutnosti ultrazvučnog zračenja, prikazan je u SEM slika ispod (vidi sl. 2).

Pic. 2: SEM slike TiO2 pwder, od pečene na 400 mV ° C za 1 sat i želatinizacije vrijeme 24 h: (a) u prisutnosti i (b) u odsutnosti ultrazvuka. [Milani et al. 2011]
Nadalje, kemijske reakcije mogu dobiti od sonochemical efekata, koji uključuju npr pucanja kemijskih veza, značajna poboljšanja kemijske reaktivnosti molekularne degradacije.
Sono-Gelovi
U sono-katalitički potpomognute reakcije sol-gel, ultrazvuk primjenjuje na prekursore. Nastale materijali s novim karakteristikama su poznati kao sonogels. Zbog odsutnosti dodatnog otapala, u kombinaciji sa ultrazvukom kavitacija, Jedinstven okruženje za reakcije sol-gel je stvorio, koji omogućava formiranje posebnih značajki dobivenih gelovi: visoke gustoće, fine teksture, homogene strukture i sl Ta svojstva određuju evoluciju sonogels na daljnju obradu i konačne strukture materijala , [Blanco et al. 1999]
Suslick i cijena (1999) pokazuju da je ultrazvučno zračenje Si (OC2H5)4 u vodi s kiselim katalizatorom daje silicij „sonogel”. U uobičajenom pripravi silika gelovi s Si (OC2H5)4, Etanol je uobičajeno suotapalo zbog ne-topljivosti Si (OC2H5)4 u vodi. Uporaba takvih otapala je često problematično jer može doći do pucanja tijekom postupka sušenja. Ultrasonikacije pruža vrlo učinkovito miješanje, tako da hlapljivi ko-otapala kao što je etanol se može izbjeći. To rezultira silika-gel sono karakteriziran veće gustoće od konvencionalno proizvedenih gelova. [Suslick et al. 1999 319f.]
Konvencionalni aerogelovi sastoji od matrice niske gustoće s velikim praznim porama. U sonogels, s druge strane, imaju finije poroznosti i pore su prilično kugla oblika, glatke površine. Padinama veća od 4 kuta u visokom području otkriti važne promjene elektronske gustoće na granicama od pora matriksa [Rosa-Fox et al. 1990].
Slike površini praškastim uzorcima jasno pokazuju da koriste ultrazvučni valovi rezultiralo većom homogenosti u prosječnoj veličini čestica i rezultiralo manjim česticama. Zbog ultrazvučne obrade, prosječna veličina čestica smanjuje za cca. 3 nm. [Milani et al. 2011]
Pozitivni učinci ultrazvuka dokazano u raznim istraživanjima. Primjerice, izvješće Neppolian et al. u radu važnost i prednosti ultrazvukom u modifikaciji i poboljšanju svojstava Fotokatalitički mezoporoznih nano-veličine čestica TiO2. [Neppolian et al. 2008]
Nanocoating putem ultrazvučnog reakcije sol-gel
Nanokoating znači pokrovni materijal s nano-skaliranim slojem ili pokrivenost nano-veličine entiteta. Time se dobivaju kapsulirane ili jezgrene ljuske strukture. Takvi nano-kompoziti imaju fizička i kemijska svojstva visokih performansi zbog kombiniranih specifičnih svojstava i / ili strukturnih efekata komponenti.
Na primjer, pokazat će se postupak oblaganja čestica indij-oksida (ITO). ITO čestice su obložene silicijem u procesu u dva koraka, kao što je prikazano u studiji Chen (2009). U prvom kemijskom koraku, prašak indij-kositar-oksida podvrgnut je tretmanu aminosilana. Drugi korak je silika premazivanje pod ultrazvukom. Da bismo dali specifičan primjer soniciranja i njegovih učinaka, procesni korak prezentiran u Chenovoj studiji, sažeto je dolje:
Tipičan postupak za ovaj korak je sljedeći: 10 g GPTS je pomiješano polagano s 20 g vode zakiseljenog klorovodičnom kiselinom (HCl) (pH = 1,5). Zatim se u smjesu doda 4 g gore navedenog praha tretiranog s aminosilanom, koji se nalazi u staklenoj posudi od 100 ml. Boca je zatim stavljena pod sonuator za kontinuirano ultrazvučno zračenje s izlaznom snagom od 60 W ili više.
Reakcija se sol-gel pokrenut je nakon približno 2-3min ultrazvučne zračenje, na kojem je u obliku bijele pjene generiran, zbog oslobađanja alkohola nakon opsežnog hidrolizom GLYMO (3- (2,3-epoksipropoksi) propyltrimethoxysilane). Sonication primijenjen je tijekom 20 minuta, nakon čega se otopina miješa još nekoliko sati. Kada je proces bio završen, čestice su prikupljeni centrifugiranjem i ponovno se ispere s vodom, zatim suši bilo za karakterizaciju ili čuvaju dispergiranog u vodi ili organskim otapalima. [Chen 2009, p.217]
Zaključak
Primjena ultrazvuka na sol-gel postupke dovodi do bolje miješanja i čestica deagglomeration. To rezultira manjim veličinama čestica, sferičnom, niskodimenzijskom obliku čestica i poboljšanom morfologijom. Takozvani -gels karakterizira njihova gustoća i fine, homogene strukture. Ove se osobine stvaraju zbog izbjegavanja upotrebe otapala tijekom formiranja sol, ali isto tako i uglavnom, zbog inicijalnog umreženog stanja retikulacije izazvane ultrazvukom. Nakon procesa sušenja, rezultirajući sonogels predstavljaju strukturu čestica, za razliku od njihovih kolegama dobivenih bez primjene ultrazvuka, koji su vlaknasti. [Esquivias et al. 2004]
Pokazalo se da upotreba intenzivne ultrazvuka omogućava krojenje jedinstvenih materijala iz procesa sol-gel. To čini velike snage ultrazvuka moćan alat za kemiju i materijali istraživanje i razvoj.
Literatura / Reference
- Bijela, E. Patricia Esquivias, L. Litrán, R. Pinera, M. Ramirez-del-Solar, M. Rosa_Fox je N. (1999): i Sonogels Izvedene materijala. Appl. Organometalni. Chem. 13, 1999, str. 399-418.
- Chen, Q .; Boothroyd, C .; McIntosh Soutar, A .; Zeng, X. T. (2010): Sol-gel nanocoating na komercijalnoj TiO2 nanopowder pomoću ultrazvuka. J. Sol-gel Sci. Technol. 53, 2010., str. 115-120.
- Chen, Q. (2009): Silica oblaganje nanočestica postupkom sonogel. SIMTech 10/4, 2009., str. 216-220.
- Patricia Esquivias, L .; Rosa-Fox, N. de la; Bejarano, M .; Mosquera, M. J. (2004): Struktura hibridnih koloidne polimera Xerogels. Langmuir 20/2004. str. 3416-3423.
- Karami, A. (2010): Sinteza TiO2 Nano prahu od Sol-gel načinu i njegovu upotrebu kao Photocatalyst. J. Iran. Chem. Soc. 7, 2010., str. 154-160.
- Li, X .; Chen, L .; Li, B .; Li. L. (2005): Priprava cirkonijeve Nanopowders u ultrazvučnog polja Sol-gel metode. Trans Tech Pub. 2005.
- Neppolian, B .; Wang, Q .; Jung, H .; Choi, H. (2008): Ultrazvučno potpomognuto postupak sol-gel za pripremu TiO2 nano-čestica: Karakterizacija, svojstva i 4-klorfenola primjenom uklanjanje. Ultrason. Sonochem. 15, 2008., str. 649-658.
- Pierre A.C .; Rigacci, A. (2011): SiC2 Aerogelovi. U: M. A. Aegerter et al. (Izd.): Aerogelovi Handbook, Advances in sol-gel tehnologije i izvedenih iz. Springer Science + Business: New York, 2011., str 21-45..
- Rabinovich, E. M. (1994): Sol-gel obradu - Opća pravila. U: C. L. Klein (ur.) Sol-gel Optika: Obrada i aplikacije. Kluwer Academic Publishers: Boston, 1994. str 1-37..
- Rosa-Fox, N. de la; Pinera, M .; Patricia Esquivias, L. (2002): Organsko-anorganski hibridni materijali iz Sonogels. 2002.
- Rosa-Fox, N. de la; Patricia Esquivias, L. (1990): Studije strukturne silika sonogels. J. Non-Cryst. Krutine 121, 1990, str. 211-215.
- Sakka, S .; Kamya, K. (1982): Sol-gel prijelazu Dobivanje staklenih vlakana & Tankih filmova. J. nekristaliničnom čvrstih tvari 38, 1982. str. 31.
- Santos, H. M .; Lodeiro, C .; Martínez J.-L. (2009): Moć ultrazvuk. U: J.-L. Martínez (ur.): Ultrazvuk u Chemistry: Analitički aplikacije. Wiley-VCH: Weinheim, 2009. pp 1-16,.
- Shahruz, N .; Hossain, M. M. (2011): Sinteza i veličina kontrola TiO2 Photocatalyst nanočestica Koristeći Sol-gel metoda. Svijet tekućina. Sci. J. 12, 2011, str. 1981-1986.
- Suslick, K. S .; Cijena, G. J. (1999): Primjena ultrazvuka u kemiju materijala. Annu. Rev Mater. Sci. 29, 1999., str. 295-326.
- Suslick, K. S. (1998): ultrazvučna kemija. U: Kirk-Othmer Enciklopedija kemijske tehnologije, Vol. 26. 4th, izd., J. Wiley & Sons, New York, 1998., str 517-541..
- Verma, L. Y .; Singh, M. P .; Singh, R. K. (2012): Effect of Ultrasonic zračenjem na Priprema i svojstva za Ionogels. J. Nanomat. 2012.
- Zhang, L.-Z .; Yu, J .; Yu, J. C. (2002): Izravna priprema Sonochemical visoko fotoaktivne mezoporozno titanovog dioksida s bicrystalline okvira. Sažeci u 201st sastanka elektrokemijske društva, 2002.
- https://www.hielscher.com/sonochem