שחזור זרחן אולטראסוני מבוצת ביוב
- הביקוש העולמי לזרחן הולך וגדל, בעוד היצע משאבי הזרחן הטבעי הולך ומצטמצם.
- בוצת ביוב ואפר בוצת ביוב עשירים בזרחן ולכן יכולים לשמש כמקור להשבת זרחן.
- העיבוד הכימי הרטוב והמשקעים העל-קוליים משפרים את התאוששות הפוספט מבוצת ביוב וכן מאפר של בוצה שרופה והופכים את ההתאוששות לחסכונית יותר באופן משמעותי.
זרחן
זרחן (זרחן, P) הוא משאב בלתי מתחדש, הנמצא בשימוש רב בחקלאות כדשן כמו גם בתעשיות רבות, שבהן הזרחן הוא תוסף יקר ערך (למשל, צבעים, אבקות כביסה, מעכבי בעירה, מזון לבעלי חיים). בוצת ביוב, אפר בוצת ביוב שרופה (ISSA), זבל ושפכי חלב עשירים בזרחן, מה שהופך אותם למקור להשבת זרחן הן מבחינת המשאב הסופי של הזרחן והן מבחינת דאגות סביבתיות.
שיעורי השבת הזרחן מזרמי השפכים הנוזליים יכולים להגיע ל-40% עד 50%, בעוד ששיעורי ההשבה מבוצת ביוב ואפר בוצת ביוב יכולים להגיע עד 90%. זרחן יכול להיות מואץ בצורות רבות, אחד מהם להיות struvite (מוערך כמו דשן באיכות גבוהה, שחרור איטי). על מנת להפוך את טיוב הזרחן לחסכוני, יש לשפר את תהליך ההתאוששות. אולטרה-סוניקציה היא שיטה להגברת התהליך המאיצה את התהליך ומגדילה את התשואה של מינרלים שהתאוששו.
שחזור זרחן קולי
תחת סוניקציה, חומרים יקרי ערך כגון סטרוביט (מגנזיום אמוניום פוספט (MAP)), סידן פוספט, הידרוקסיאפטיט (HAP) / סידן הידרוקסיאפטיט, אוקטקלציום פוספט, טריקלציום פוספט ודיקלציום פוספט דיהידרט יכולים להיות מופקים מזרמי פסולת. הטיפול האולטרסוני משפר את המיצוי הרטוב-כימי וכן משקעים והתגבשות (סונו-התגבשות) של חומרים יקרי ערך מבוצת ביוב ומאפר של בוצה שרופה.
בעוד שתכולת הזרחן (8-10%), ברזל (10-15%) ואלומיניום (5-10%) באפר של בוצת ביוב חד שרופה גבוהה למדי, היא מכילה גם מתכות כבדות רעילות כגון עופרת, קדמיום, נחושת ואבץ.
שחזור זרחן – תהליך דו-שלבי
-
- מיצוי חומצה
השלב הראשון של התאוששות זרחן הוא שאיבה או שטיפה של זרחן מבוצת ביוב או אפר בוצת ביוב שרופה (ISSA) באמצעות חומצה כגון חומצה גופרתית או חומצה הידרוכלורית. ערבוב קולי מקדם את השטיפה הרטובה-כימית על ידי הגדלת העברת המסה בין החומצה לבין ISSA, כך שטיפה מלאה של זרחן מושגת במהירות. ניתן להשתמש בשלב טרום הטיפול באמצעות חומצה אתילאנדיאמיןטטראצטטית (EDTA) כדי לשפר את הליך המיצוי.
-
- משקעים של זרחן
התגבשות קולית משפרת את המשקעים של פוספטים באופן משמעותי על ידי הגדלת נקודות הזריעה והאצת ספיחה וצבירה של מולקולות על מנת ליצור גביש. משקעים על-קוליים של זרחן מחשופיות ביוב ו-ISSA יכולים להיות מושגים, למשל, באמצעות מגנזיום הידרוקסיד ואמוניום הידרוקסיד. המשקע שנוצר הוא סטרוביט, תרכובת המורכבת ממגנזיום, אמוניום, זרחן וחמצן.
סונוקריסטליזציה של סטרוביט
פיזור על-קולי מקדם את מעבר המסה בין השלבים ומתחיל את צמיחת הגרעין והגבישים עבור פוספטים (למשל, סטרוביט / MAP).
משקעים מוטבעים אולטראסוניים והתגבשות של סטרוביט מאפשרים טיפול ברצועות נפח גדולות בקנה מידה תעשייתי. סוגיית עיבוד זרם בוצת ביוב גדול יכולה להיפתר בתהליך על-קולי מתמשך, המאיץ את התגבשות הסטרוביט ומשפר את גודל הגביש המייצר חלקיקי פוספט קטנים ואחידים יותר. התפלגות הגודל של חלקיקים מושקעים נקבעת בקצב הגרעין ובקצב גדילת הגביש שלאחר מכן. נוקלציה מואצת וצמיחה מעוכבת הם גורמי המפתח למשקעים של חלקיקי פוספט קריסטליים, כלומר סטרוביט, בתמיסה מימית. אולטרה-סוניקציה היא שיטה להגברת התהליך המשפרת את המיזוג על מנת להשיג התפלגות הומוגנית של יונים תגובתיים.
משקעים על-קוליים ידועים כמעניקים פיזור גודל חלקיקים צר יותר, גודל גבישי קטן יותר, מורפולוגיה ניתנת לשליטה וכן קצב נוקלציה מהיר.
תוצאות משקעים טובות ניתן להשיג למשל עם PO3-4 NH:+4 :מ"ג2+ ביחס של 1 : 3 : 4. טווח pH של 8 עד 10 מוביל לשחרור מרבי של פוספט P
אולטרה-סוניקציה היא טכניקה יעילה ביותר להגברת התהליך לקידום משקעים של חומרים יקרי ערך כגון סידן פוספט, מגנזיום אמוניום פוספט (MAP) והידרוקסיאפטיט (HAP), סידן הידרוקסיאפטיט, אוקטקלציום פוספט, טריקלציום פוספט ודיקלציום פוספט דיהידרט משפכים. בוצת ביוב, זבל ושפכי חלב ידועים כמי קולחין עשירים בחומרים מזינים, המתאימים לייצור חומרים יקרי ערך באמצעות משקעים בסיוע אולטרה-סאונד.
היווצרות גבישי סטרוביט:
מ"ג2+ + NH+4 + HPO2-4 + ח2O –> MgNH4פו4 ∙ 6 שעות2O + H+
ציוד אולטראסוני תעשייתי לשטיפה ומשקעים
מערכות וכורים על-קוליים בעלי ביצועים גבוהים נדרשים לטיפול בבוצת ביוב שרופה, אפר (ISSA) ובוצת ביוב בקנה מידה תעשייתי. Hielscher Ultrasonics מתמחה בתכנון וייצור של ציוד קולי כוח גבוה – ממעבדה וספסל עליון ליחידות תעשייתיות מלאות. האולטרסוניקטורים של Hielscher חזקים ובנויים לפעולה 24/7 תחת עומס מלא בסביבות תובעניות. אביזרים כגון כורי תאי זרימה עם גיאומטריות שונות, סונוטרודים (בדיקות קוליות) וצופרים מאיצים מאפשרים התאמה אופטימלית של המערכת העל-קולית לדרישות התהליך. על מנת לעבד זרמים נפח גדול, Hielscher מציעה 4kW, 10kW ו 16kW יחידות קולי, אשר ניתן לשלב בקלות במקביל אשכולות קולי.
האולטרסוניקטורים המתוחכמים של Hielscher כוללים תצוגת מגע דיגיטלית להפעלה קלה ושליטה מדויקת בפרמטרים של התהליך.
ידידותיות למשתמש ופעולה קלה ובטוחה הן תכונות מפתח של Ultrasonicators Hielscher. בקרת הדפדפן מרחוק מאפשרת הפעלה ושליטה של המערכת הקולית באמצעות מחשב, טלפון חכם או טאבלט.
הטבלה הבאה נותנת לך אינדיקציה ליכולת העיבוד המשוערת של האולטרסאונד שלנו:
נפח אצווה | קצב זרימה | מכשירים מומלצים |
---|---|---|
10 עד 2000 מ"ל | 20 עד 400 מ"ל/דקה | UP200Ht, UP400ST |
00.1 עד 20 ליטר | 00.2 עד 4L/דקה | UIP2000hdT |
10 עד 100 ליטר | 2 עד 10 ליטר/דקה | UIP4000hdT |
נ.א. | 10 עד 100 ליטר/דקה | UIP16000 |
נ.א. | גדול | אשכול של UIP16000 |
צרו קשר! / שאל אותנו!
ספרות/מקורות
- דודס, ג'ון א'; Espitalier, Fabienne; לואינאר, אוליבייה; גרוסייר, רומיין; דוד, רנה; חסון, מרים; באיון, פביאן; גאטומל, קנדרין; ליצ'קו, נטלי (2007): השפעת אולטרסאונד על תהליכי התגבשות-משקעים: כמה דוגמאות ומודל הפרדה חדש. אפיון מערכות חלקיקים וחלקיקים, Wiley-VCH Verlag, 2007, 24 (1), pp.18-28
- חרבנדה, א'; Prasanna, K. (2016): מיצוי של חומרים מזינים משפכי חלב בצורה של MAP (מגנזיום אמוניום פוספט) ו- HAP (הידרוקסיאפטיט). Rasayan Journal of Chemistry Vol. 9, No. 2; 2016. 215-221.
- קים, ד'; ג'ין מין, ק'; לי, ק'; יו, מ"ש:; פארק, ק"י (2017): השפעות pH, יחסים מולאריים וטיפול מקדים על התאוששות הזרחן באמצעות התגבשות סטרוביט משפכים של שפכי חזירים מעוכלים אנאירובית. מחקר בהנדסת סביבה 22(1), 2017. 12-18.
- Rahman, M., Salleh, M., Ahsan, A., Hossain, M., Ra, C. (2014): ייצור דשן גבישי בשחרור איטי משפכים באמצעות התגבשות סטרוביט. ערבי. J. Chem. 7, 139–155.
עובדות שכדאי לדעת
כיצד פועל משקעים קוליים?
אולטרה-סוניקציה משפיעה על נוקלציה ועל גדילת גבישים, תהליך הידוע בשם סונוקריסטליזציה.
ראשית, היישום של אולטרסאונד מאפשר להשפיע על קצב nucleation, שבו יש גבישים מוצקים טופס מתמיסה נוזלית. אולטרה-סאונד בעוצמה גבוהה יוצר קוויטציה, שהיא צמיחה וקריסה של בועות ואקום בתווך נוזלי. קריסת בועות הריק מכניסה אנרגיה למערכת ומפחיתה את האנרגיה החופשית העודפת הקריטית. על ידי כך, נקודות זריעה וגרעין מופעלים בקצב גבוה ובזמן המוקדם ביותר. בממשק שבין בועת הקוויטציה לתמיסה, חצי ממולקולת המומס מומס על ידי הממס, ואילו החצי השני של פני המולקולה מכוסה על ידי בועת הקוויטציה, כך שקצב הממס יורד. הפירוק מחדש של מולקולת המומס נמנע, בעוד הקרישה של מולקולות בתמיסה מוגברת.
שנית, סוניקציה מקדמת את צמיחת הגביש. ערבוב קולי מקדם את הצמיחה של גבישים על ידי הגדלת העברת המסה וצבירה של מולקולות.
התוצאות המושגות על ידי סוניקציה ניתנות לשליטה על ידי מצב סוניקציה:
סוניקציה רציפה:
טיפול קולי רציף בתמיסה מייצר אתרי נוקלציה רבים, כך שנוצרים מספר רב של גבישים קטנים
סוניקציה פועמת:
היישום של סוניקציה פועמת / מחזורית מאפשר שליטה מדויקת על גודל הגביש
סוניקציה כדי ליזום נוקלאציה:
כאשר אולטרסאונד מוחל רק בתחילת תהליך ההתגבשות, נוצרים מספר סופי של גרעינים, אשר לאחר מכן גדלים לגודל גדול יותר.
באמצעות אולטרה-סוניקציה במהלך ההתגבשות, ניתן להשפיע ולשלוט בקצב הצמיחה, בגודל ובצורה של מבני הגביש ולשלוט בהם. האפשרויות השונות של סוניקציה הופכות את תהליכי הסונו-התגבשות לניתנים לשליטה מדויקת ולחזרה.
קוויטציה קולית
כאשר אולטרסאונד בעוצמה גבוהה חוצה מדיום נוזלי, גלים בלחץ גבוה (דחיסה) ובלחץ נמוך (rarefaction) עוברים לסירוגין דרך הנוזל. כאשר הלחץ השלילי הנגרם לגל על-קולי החוצה נוזל גדול מספיק, המרחק בין מולקולות הנוזל עולה על המרחק המולקולרי המינימלי הדרוש כדי להחזיק את הנוזל שלם, ואז הנוזל מתפרק כך שנוצרות בועות ואקום או חללים. בועות ואקום אלה ידועות גם בשם קוויטציה בועות.
בועות קביטציה המשמשות ליישומים על-קוליים כגון ערבוב, פיזור, כרסום, חילוץ וכו' מתרחשים בעוצמות אולטרסאונד גבוהות מ-10 Wcm2. בועות הקוויטציה גדלות על פני מספר מחזורים אקוסטיים של לחץ נמוך / לחץ גבוה עד שהן מגיעות לממד שבו הן לא יכולות לספוג יותר אנרגיה. כאשר בועת קוויטציה מגיעה לגודלה המקסימלי, היא מתפוצצת באלימות במהלך מחזור דחיסה. קריסות אלימות של בועת קוויטציה חולפת יוצרות תנאים קיצוניים כגון טמפרטורות ולחצים גבוהים מאוד, הפרשי לחץ וטמפרטורה גבוהים מאוד וסילונים נוזליים. כוחות אלה הם המקור להשפעות כימיות ומכניות המשמשות ביישומים על-קוליים. כל בועה קורסת יכולה להיחשב כמיקרו-ריאקטור שבו נוצרות באופן מיידי טמפרטורות של כמה אלפי מעלות ולחצים גבוהים מאלף אטמוספרות [Suslick et al 1986].
זרחן
זרחן הוא משאב חיוני שאינו ניתן להתחדשות ומומחים כבר צופים שהעולם יפגע “פסגת הזרחן”כלומר, הזמן שממנו ההיצע כבר לא יוכל לענות על הביקוש המוגבר, בעוד כ-20 שנה., הנציבות האירופית כבר סיווגה את הזרחן כחומר גלם קריטי.
בוצת ביוב משמשת לעתים קרובות כדשן המפוזר בשדות. עם זאת, מכיוון שבוצת ביוב מכילה לא רק פוספט יקר אלא גם מתכות כבדות מזיקות ומזהמים אורגניים, מדינות רבות כמו גרמניה, מגבילות בחקיקה כמה בוצת ביוב יכולה לשמש כדשן. במדינות רבות כמו גרמניה יש תקנות דשנים מחמירות, המגבילות את הזיהום במתכות כבדות בקפדנות. מכיוון שזרחן הוא משאב סופי, תקנת בוצת הביוב הגרמנית משנת 2017 מחייבת את מפעילי מפעלי הביוב למחזר פוספטים.
זרחן ניתן לשאוב משפכים, בוצת ביוב, כמו גם מאפר של בוצת ביוב שרופה.
פוספט
פוספט, כימיקל אנאורגני, הוא מלח של חומצה זרחתית. פוספטים אנאורגניים נכרים כדי להשיג זרחן לשימוש בחקלאות ובתעשייה. בכימיה אורגנית, פוספט, או זרחן אורגני, הוא אסטר של חומצה זרחתית.
אל תבלבלו את השם זרחן עם היסוד זרחן (סמל כימי P). הם שני דברים שונים. זרחן הוא אל-מתכת רב-ערכית מקבוצת החנקן, והוא נפוץ בסלעי פוספט אנאורגניים.
פוספטים אורגניים חשובים בביוכימיה ובביוגאוכימיה.
פוספט הוא שמו של יון PO43-. חומצה זרחתית, לעומת זאת, הוא שמה של החומצה הטריפרוטית H3PO3. זהו שילוב של 3 שעות+ יונים ופוספיט אחד (PO33-) יון.
זרחן הוא היסוד הכימי בעל הסמל P ומספרו האטומי 15. תרכובות זרחן נמצאות בשימוש נרחב גם בחומרי נפץ, סוכני עצבים, גפרורים לחיכוך, זיקוקים, חומרי הדברה, משחת שיניים ודטרגנטים.
סטרוביט
סטרוביט, המכונה גם מגנזיום אמוניום פוספט (MAP), הוא מינרל פוספט עם הנוסחה הכימית NH4MgPO4·6 שעות2O. Struvite מתגבש במערכת האורתורומבית כגבישים פירמידליים לבנים עד צהבהבים או חומים-לבנים או בצורות דמויות טסיות. בהיותו מינרל רך, לסטרוביט יש קשיות מוס של 1.5 עד 2 וכוח משיכה סגולי נמוך של 1.7. בתנאים ניטרליים ובסיסיים סטרוביט אינו מסיס, אך ניתן להמיס אותו בקלות בחומצה. גבישי סטרוביט נוצרים כאשר קיים יחס שומה לשומה (1:1:1) של מגנזיום, אמוניה ופוספט במי שפכים. כל שלושת האלמנטים – מגנזיום, אמוניה ופוספט – נמצאים בדרך כלל במי שפכים: מגנזיום המגיע בעיקר מהקרקע, מי ים ומי שתייה, אמוניה מתפרקת מהאוריאה בשפכים, ופוספט המגיע ממזון, סבונים ודטרגנטים לשפכים. עם שלושת היסודות האלה נוכחים, סטרוביט סביר יותר להיווצר בערכי pH גבוהים יותר, מוליכות גבוהה יותר, טמפרטורות נמוכות יותר, וריכוזים גבוהים יותר של מגנזיום, אמוניה ופוספט. השבת זרחן מזרמי שפכים כסטרוביט ומיחזור חומרים מזינים אלה כדשן לחקלאות היא מבטיחה.
סטרוביט הוא דשן מינרלי יקר ערך בשחרור איטי המשמש בחקלאות, ויש לו את היתרונות של היותו גרגירי, קל לשימוש וללא ריח.