Biodiisel ultraheli abil täiustatud (trans-) esterdamine
Biodiisel sünteesitakse ümberesterdamise teel, kasutades baaskatalüsaatorit. Kui aga kasutatakse sellist toorainet nagu madala kvaliteediga köögiviljajäätmed, millel on kõrge vabade rasvhapete sisaldus, on vajalik esterdamise keemiline eeltöötlusetapp happekatatlüsti abil. Ultraheli ja selle sonokeemilised ja sonomehaanilised mõjud aitavad kaasa mõlemale reaktsioonitüübile ja suurendavad biodiisli muundamise efektiivsust dramaatiliselt. Ultraheli biodiisli tootmine on oluliselt kiirem kui tavaline biodiisli süntees, mille tulemuseks on suurem biodiisli saagis ja kvaliteet ning säästab reaktiive nagu metanool ja katalüsaator.
Biodiisli muundamine Power Ultrasound abil
Biodiisli puhul toodetakse rasvhapete estreid taimeõlide ja loomsete rasvade (nt sulatatud rasv) ümberesterdamisel. Ümberesterdamisreaktsiooni ajal asendatakse glütserooli komponent teise alkoholiga, näiteks metanooliga. Suure vabade rasvhapete sisaldusega lähteained, nt taimeõlijäätmed, vajavad seebi moodustumise vältimiseks happe esterdamise eeltöötlust. See happekatalüüsi protsess on väga aeglane reaktsioon, kui see viiakse läbi tavapärase partii meetodina. Aeglase esterdamisprotsessi kiirendamise lahendus on võimsuse ultraheli rakendamine. Sonikatsioon saavutab reaktsioonikiiruse, konversiooni ja biodiisli saagise olulise paranemise, kuna suure võimsusega ultraheli sonokeemilised mõjud soodustavad ja intensiivistavad happekatalüüsi. Ultraheli kavitatsioon pakub sonomehaanilisi jõude, s.t. kõrge nihkega segamine, samuti sonokeemiline energia. Need mõlemat tüüpi ultraheli mõju (sonomehaaniline ja sonokeemiline) muudavad happekatalüüsitud esterdamise kiireks reaktsiooniks, mis nõuab vähem katalüsaatorit.
Kuidas ultraheli biodiisli muundamine toimib?
Ultraheli ümberesterdamise erinevate faaside vahel (mõnikord nimetatakse ka alkoholüüsiks ) ja esterdamine põhineb segamise suurendamisel, samuti suurenenud soojuse ja massiülekandel. Ultraheli segamine põhineb akustilise kavitatsiooni põhimõttel, mis tekib vedelikus vaakummullide implodeerimise tulemusena. Akustilist kavitatsiooni iseloomustavad suured nihkejõud ja turbulentsid, samuti väga kõrge rõhu ja temperatuuri erinevused. Need jõud soodustavad ümberesterdamise / esterdamise keemilist reaktsiooni ning intensiivistavad massi ja soojusülekannet, parandades seeläbi oluliselt biodiisli muundamise reaktsiooni.
Ultraheli kasutamine biodiisli muundamise ajal on teaduslikult ja tööstuslikult tõestatud, et see parandab protsessi efektiivsust. Protsessi efektiivsuse paranemist võib seostada energiatarbimise ja tegevuskulude vähenemisega ning alkoholi (st metanooli), väiksema katalüsaatori ja oluliselt lühenenud reaktsiooniaja vähenemisega. Kütte energiakulu on välistatud, kuna puudub vajadus väliskütte järele. Lisaks on biodiisli ja glütserooli faaside eraldamine lihtsam, kui faaside eraldamise aeg on lühem. Oluline tegur ultraheli kaubanduslikuks kasutamiseks biodiisli tootmisel on lihtne skaala mis tahes mahuni, usaldusväärne ja ohutu töö, samuti ultraheli seadmete töökindlus ja usaldusväärsus (tööstuslik standard, mis on võimeline töötama pidevalt 24/7/365 täiskoormuse all).
Ultraheli abil kaheastmeline biodiisli muundamine, rakendades happe- ja aluskatalüüsitud reaktsioonietappe
Suure FFA sisaldusega lähteainete puhul toimub biodiislikütuse tootmine happe või alusega katalüüsitud reaktsioonina kaheastmelises protsessis. Ultraheli aitab kaasa kahte tüüpi reaktsioonidele, happekatalüüsitud esterdamisele ja aluse katalüüsitud ümberesterdamisele:
Happekatalüüsitud esterdamine ultraheli abil
Vabade rasvhapete liia töötlemiseks lähteaines on vaja esterdamisprotsessi. Väävelhapet kasutatakse tavaliselt happekatalüsaatorina.
- Lähteaine valmistamine saasteainetest ja veest filtreerimise ja rafineerimise teel.
- Katalüsaator, nimelt väävelhape, lahustatakse metanoolis. Katalüsaatori/ metanooli ja lähteaine etteandevoog läbi soojusvaheti ja staatilise segisti, et saada toores eelsegu.
- Katalüsaatori ja lähteaine eelsegu läheb otse ultraheli reaktsioonikambrisse, kus jõustub ülipeen segamine ja sonokeemia ning vabad rasvhapped muundatakse biodiislikütuseks.
- Lõpuks tühjendage toode ja toitke see teisele etapile – ultraheli ümberesterdamisele. Happeline märg metanool on pärast taaskasutamist, kuivatamist ja neutraliseerimist valmis taaskasutamiseks.
- Väga kõrge FFA-d sisaldavate lähteainete puhul võib FFA alandamiseks mõistlikule tasemele enne ümberesterdamise etappi olla vaja retsirkulatsiooni seadistust.
Esterdamisreaktsioon happekatalüsaatori abil:
FFA + alkohol → ester + vesi
Baas-katalüüsitud ümberesterdamine ultraheli abil
Lähteainet, milles on nüüd vaid väike kogus FFA-sid, saab otse ümberesterdamise etappi suunata. Kõige sagedamini kasutatakse aluskatalüsaatorina naatriumhüdroksiidi või kaaliumhüdroksiidi (NaOH, KOH).
- Katalüsaator, nimelt kaaliumhüdroksiid, lahustatakse metanoolis ja juhitakse katalüsaatori/ metanooli ja eeltöödeldud lähteaine vood staatilise segisti kaudu, et saada toores eelsegu.
- Söötke eelsegu otse ultraheli reaktsioonikambrisse kavitatsioonilise suure nihkega segamiseks ja sonokeemiliseks raviks. Selle reaktsiooni saadused on alküülestrid (st biodiisel) ja glütseriin. Glütseriini saab eraldada settimise või tsentrifuugimise teel.
- Ultraheli toodetud biodiisel on kõrge kvaliteediga ja toodetud kiiresti, energiatõhusalt ja kulutõhusalt, säästes metanooli ja katalüsaatorit.
Ümberesterdamisreaktsioon baaskatalüsaatori abil:
Õli / rasv + alkohol → biodiisel + glütserool
Metanooli kasutamine & Metanooli taaskasutamine
Metanool on biodiisli tootmisel võtmekomponent. Ultraheliga juhitav biodiisli muundamine võimaldab oluliselt vähendada metanooli kasutamist. Kui te nüüd mõtlete, et "ma ei hooli oma metanooli kasutamisest, kuna ma taastan selle niikuinii", võite uuesti mõelda ja kaaluda aurustamisetapile (nt destilleerimiskolonni kasutamine) kehtivat ülemäärast kõrget energiakulu, mis on vajalik metanooli eraldamiseks ja ringlussevõtuks.
Metanool eemaldatakse tavaliselt pärast biodiisli ja glütseriini eraldamist kaheks kihiks, vältides reaktsiooni pöördumist. Seejärel metanool puhastatakse ja võetakse ringlusse tagasi protsessi algusesse. Biodiisli tootmine ultraheliga juhitava esterdamise ja ümberesterdamise kaudu on teil võimalik vähendada metanooli kasutamist dramaatiliselt, vähendades seeläbi metanooli taaskasutamise ülemääraseid suuri energiakulusid. Hielscheri ultraheli reaktorite kasutamine vähendab vajalikku kogust liigset metanooli kuni 50%. Molaarsuhe vahemikus 1:4 või 1:4,5 (õli: metanool) on enamiku lähteainete jaoks piisav, kui kasutate Hielscheri ultraheli segamist.
Ultraheli suurenenud biodiisli muundamise efektiivsus – teaduslikult tõestatud
Paljud teadlaste rühmad on uurinud biodiisli ultraheli ümberesterdamise mehhanismi ja mõju. Näiteks näitas Sebayan Darwini uurimisrühm, et ultraheli kavitatsioon suurendas keemilist aktiivsust ja reaktsioonikiirust, mille tulemuseks oli oluliselt suurenenud estri moodustumine. Ultraheli tehnika vähendas ümberesterdamise reaktsiooniaega 5 minutini – võrreldes 2 tunniga mehaanilise segamise töötlemisel. Triglütseriidide (TG) muundamine FAME-ks ultraheliuuringu alusel saadi 95,6929%wt metanooli ja õli molaarsuhtega 6:1 ja 1%wt naatriumhüdroksiidiga katalüsaatorina. (vrd Darwin et al. 2010)
Keskmise suurusega ja suuremahulised ultrasonikaatorid biodiisli töötlemiseks
Hielscher Ultrasonics’ tarnib väikeseid kuni keskmise suurusega, samuti suuremahulisi tööstuslikke ultraheli protsessoreid biodiisli tõhusaks tootmiseks mis tahes mahus. Pakkudes ultraheli süsteemi mis tahes skaalal, võib Hielscher pakkuda ideaalset lahendust nii väiketootjatele kui ka suurettevõtetele. Ultraheli biodiisli muundamist saab kasutada partiina või pideva tekstisisese protsessina. Paigaldamine ja kasutamine on lihtne, ohutu ja annab usaldusväärselt kõrge kvaliteediga biodiislikütuse kõrge kvaliteedi.
Allpool leiate soovitatavad reaktori seadistused erinevate tootmismäärade jaoks.
tonn / hr
|
Gal/HR
|
|
---|---|---|
1x UIP500hdT |
0.25 kuni 0,5
|
80 kuni 160
|
1x UIP1000hdT |
0.5 kuni 1.0
|
160 kuni 320
|
1x UIP1500hdT |
0.75 kuni 1,5
|
240 kuni 480
|
2x UIP1000hdT |
1,0 kuni 2,0
|
320 kuni 640
|
2x UIP1500hdT |
1,5 kuni 3,0
|
480 kuni 960
|
4x UIP1500hdT |
3,0 kuni 6,0
|
960 kuni 1920
|
6x UIP1500hdT |
4,5 kuni 9,0
|
1440 kuni 2880
|
Võta meiega ühendust! / Küsi meilt!
Kirjandus / Viited
- Abdullah, C. S. ; Baluch, N.; Mohtar S. (2015): Ascendancy of ultrasonic reactor for micro biodiesel production. Jurnal Teknologi (Sciences & Engineering) 77:5; 2015. 155-161.
- Ali Gholami, Fathollah Pourfayaz, Akbar Maleki (2021): Techno-economic assessment of biodiesel production from canola oil through ultrasonic cavitation. Energy Reports, Volume 7, 2021. 266-277.
- Wu, P., Yang, Y., Colucci, J.A. and Grulke, E.A. (2007): Effect of Ultrasonication on Droplet Size in Biodiesel Mixtures. J Am Oil Chem Soc, 84: 877-884.
- Kumar D., Kumar G., Poonam, Singh C. P. (2010): Ultrasonic-assisted transesterification of Jatropha curcus oil using solid catalyst, Na/SiO2. Ultrason Sonochem. 2010 Jun; 17(5): 839-44.
- Leonardo S.G. Teixeira, Júlio C.R. Assis, Daniel R. Mendonça, Iran T.V. Santos, Paulo R.B. Guimarães, Luiz A.M. Pontes, Josanaide S.R. Teixeira (2009): Comparison between conventional and ultrasonic preparation of beef tallow biodiesel. Fuel Processing Technology, Volume 90, Issue 9, 2009. 1164-1166.
- Darwin, Sebayan; Agustian, Egi; Praptijanto, Achmad (2010): Transesterification Of Biodiesel From Waste Cooking Oil Using Ultrasonic Technique. International Conference on Environment 2010 (ICENV 2010).
- Nieves-Soto, M., Oscar M. Hernández-Calderón, C. A. Guerrero-Fajardo, M. A. Sánchez-Castillo, T. Viveros-García and I. Contreras-Andrade (2012): Biodiesel Current Technology: Ultrasonic Process a Realistic Industrial Application. InTechOpen 2012.
Faktid, mida tasub teada
Biodiisli tootmine
Biodiislit toodetakse siis, kui trigütseriidid muundatakse vabaks rasvmetüülestriks (FAME) keemilise reaktsiooni kaudu, mida nimetatakse ümberesterdamiseks. Ümberesterdamise reaktsiooni ajal reageerivad triglütseriidid taimeõlides või loomsetes rasvades katalüsaatori (nt kaaliumhüdroksiid või naatriumhüdroksiid) juuresolekul esmase alkoholiga (nt metanooliga). Selles reaktsioonis moodustuvad alküülestrid taimeõli või loomse rasva lähteainest. Triglütseriidid on glütseriidid, milles glütserool on esterdatud pika ahelaga hapetega, mida tuntakse rasvhapetena. Neid rasvhappeid leidub rohkesti taimeõlis ja loomsetes rasvades. Kuna biodiislit saab toota erinevatest lähteainetest, nagu neitsi taimeõlid, taimeõlijäätmed, kasutatud praadimisõlid, loomsed rasvad, nagu sulatatud rasv ja searasv, võib vabade rasvhapete (FFA) kogus olla väga erinev. Triglütseriidide vabade rasvhapete protsent on oluline tegur, mis mõjutab oluliselt biodiisli tootmisprotsessi ja sellest tulenevat biodiisli kvaliteeti. Suur kogus vabu rasvhappeid võib häirida muundamisprotsessi ja halvendada biodiisli lõplikku kvaliteeti. Peamine probleem on see, et vabad rasvhapped (FFAd) reageerivad leeliskatalüsaatoritega, mille tulemuseks on seebi moodustumine. Seebi moodustumine põhjustab hiljem glütserooli eraldamise probleeme. Seetõttu vajavad lähteained, mis sisaldavad suures koguses FFA-sid, enamasti eeltöötlust ( nn esterdamisreaktsioon), mille käigus FFAd muundatakse estriteks. Ultraheli soodustab nii reaktsioone, ümberesterdamist kui ka esterdamist.
Esterdamise keemiline reaktsioon
Esterdamine on orgaanilise happe (RCOOH) kombineerimine alkoholiga (ROH), et moodustada ester (RCOOR) ja vesi.
Metanooli kasutamine happelises esterdamises
Kui lähteaines sisalduvate FFAde vähendamiseks kasutatakse happe esterdamist, on vahetu energiavajadus suhteliselt väike. Kuid esterdamisreaktsiooni ajal tekib vesi – niiske, happelise metanooli loomine, mis tuleb neutraliseerida, kuivatada ja taaskasutada. See metanooli taaskasutamise protsess on kallis.
Kui lähteainete osakaal FFAdes on 20–40 % või isegi suurem, võib nende vastuvõetavale tasemele viimiseks olla vaja mitut etappi. See tähendab, et tekib veelgi happelisem, märg metanool. Pärast happelise metanooli neutraliseerimist nõuab kuivatamine mitmeastmelist destilleerimist märkimisväärse tagasijooksu kiirusega, mille tulemuseks on väga suur energiakulu.
Milliseid õlisid kasutatakse biodiisli tootmiseks?
Biodiisli tootmiseks kasutatavate õlide hulka kuuluvad taimeõlid, nagu sojauba, raps (raps), päevalill, palmiõli ja kasutatud kohvipaksust saadud õli, samuti loomsed rasvad, nagu sulatatud rasv ja searasv. Tavaliselt kasutatakse ka vanaõli, sealhulgas kasutatud toiduõli ja kasutatud kohvipaksust ekstraheeritud õlisid. Need õlid, mis koosnevad peamiselt triglütseriididest, ümberesterdatakse alkoholiga, et toota rasvhappe metüülestreid (FAME), mis on biodiislikütust moodustavad keemilised ühendid. Sonikatsioon parandab vanaõlide biodiisli muundamist, suurendades ümberesterdamisprotsessi suure intensiivsusega ultraheli lainete abil. Vanades õlides, millel on sageli lisandeid ja kõrgemat vabade rasvhapete sisaldust, aitab ultrahelitöötlus neid lisandeid lagundada ja parandab reaktiivide segunemist. Selle tulemuseks on kiiremad reaktsioonikiirused, lühem reaktsiooniaeg ja suurem biodiisli saagis isegi madalama kvaliteediga lähteainete puhul. Sonikatsioon võimaldab ka vähendada katalüsaatorite kasutamist ja vähendada energiatarbimist, muutes vanaõlide muundamise biodiislikütuseks tõhusamaks ja kulutõhusamaks.
Loe lähemalt, kuidas ultrahelitöötlus intensiivistab õlide ekstraheerimist kasutatud kohvipaksust ja nende õlide ümberesterdamist biodiislikütuseks!