Ultrazvučna vlažna precipitacija pruskih plavih nanokuba
Pruski plavi ili željezni heksacijanoferat je nanostrukturirani metalni organski okvir (MOF), koji se koristi u proizvodnji natrijum-jonskih baterija, biomedicini, mastilima i elektronici. Ultrazvučna vlažna hemijska sinteza je efikasan, pouzdan i brz put za proizvodnju pruskih plavih nanokocki i analoga pruske plave boje kao što su bakar heksacijanoferat i nikl heksacijanoferat. Ultrazvučno precipitirane pruske plave nanočestice odlikuju se uskom distribucijom veličine čestica, mono-disperznošću i visokom funkcionalnošću.
Analogi pruske plave i heksacijanoferata
Pruski plavi ili željezni heksacijanoferati se široko koriste kao funkcionalni materijal za dizajn elektrohemijskih aplikacija i za proizvodnju hemijskih senzora, elektrohromskih displeja, mastila i premaza, baterija (natrijum-jonske baterije), kondenzatora i superkondenzatora, materijala za skladištenje kationa kao što su H+ ili Cs+, katalizatori, teranostici i drugi. Zbog svoje dobre redoks aktivnosti i visoke elektrohemijske stabilnosti, pruska plava je metalno-organska struktura (MOF) koja se široko koristi za modifikaciju elektroda.
Osim raznih drugih aplikacija, pruska plava i njeni analozi bakar heksacijanoferat i nikl heksacijanoferat koriste se kao boje plave, crvene i žute boje.
Velika prednost pruskih plavih nanočestica je njihova sigurnost. Nanočestice pruske plave su potpuno biorazgradive, biokompatibilne i odobrene od strane FDA za medicinsku primjenu.
Sonohemijska sinteza pruskih plavih nanokuba
Sinteza nanočestica pruskog plavog / heksacijanoferita je reakcija heterogene vlažno-hemijske precipitacije. Da bi se dobile nanočestice sa uskom distribucijom veličine čestica i monodisperznošću, potreban je pouzdan put precipitacije. Ultrazvučna precipitacija je dobro poznata po pouzdanoj, efikasnoj i jednostavnoj sintezi visokokvalitetnih nanočestica i pigmenata kao što su magnetit, cink molibdat, cink fosfomolibdat, razne nanočestice jezgra i ljuske itd.
Putevi vlažne kemijske sinteze za pruske plave nanočestice
Sonohemijski put sinteze nanočestica pruske plave je efikasan, lak, brz i ekološki prihvatljiv. Ultrazvučna precipitacija daje visokokvalitetne pruske plave nanokocke, koje se odlikuju ujednačenom malom veličinom (oko 5 nm), uskom distribucijom veličine i monodisperznošću.
Nanočestice pruske plave mogu se sintetizirati različitim putevima precipitacije sa ili bez polimernih stabilizatora.
Izbjegavajući upotrebu stabilizirajućeg polimera, pruske plave nanokocke mogu se istaložiti jednostavnim ultrazvučnim miješanjem FeCl3 i K3[Fe(CN)6] u prisustvu H2O2.
Upotreba sonohemije u ovoj vrsti sinteze pomogla je u dobijanju manjih nanočestica (tj. veličine 5 nm umjesto veličine ≈50 nm dobijene bez ultrazvuka). (Dacarro et al. 2018.)
Studije slučaja ultrazvučne sinteze pruskog plavog
Općenito, pruske plave nanočestice se sintetiziraju korištenjem ultrazvučne metode.
U ovoj tehnici, 0,05 M rastvor K4[Fe(CN)6] se dodaje u 100 ml rastvora hlorovodonične kiseline (0,1 mol/L). Nastala K4[Fe(CN)6] vodeni rastvor se drži na 40ºC 5 h dok se rastvor obrađuje sonikacijom, a zatim se ostavi da se ohladi na sobnoj temperaturi. Dobijeni plavi proizvod se filtrira i ispere više puta destilovanom vodom i apsolutnim etanolom i na kraju suši u vakuum pećnici na 25ºC 12 h.
Analog heksacijanoferita bakra heksacijanoferit (CuHCF) sintetiziran je na sljedeći način:
CuHCF nanočestice su sintetizovane prema sledećoj jednačini:
Cu(BR3)3 + K4[Fe(CN)6] —> Cu4[Fe(CN)6] + KN03
CuHCF nanočestice se sintetiziraju metodom koju su razvili Bioni i sar., 2007. [1]. Smjesa od 10 mL 20 mmol L-1 K3[Fe(CN)6] + 0,1 mol L-1 Rastvor KCl sa 10 mL 20 mmol L-1 CuCl2 + 0,1 mol L-1 KCl, u tikvici za sonikaciju. Smjesa se zatim zrači ultrazvučnim zračenjem visokog intenziteta u trajanju od 60 minuta, koristeći titanijumsku trubu direktnog uranjanja (20 kHz, 10 Wcm-1) koji je uronjen do dubine od 1 cm u rastvor. Tokom mešanja primećuje se pojava svetlosmeđeg naslaga. Ova disperzija se dijalizira 3 dana kako bi se dobila vrlo stabilna disperzija svijetlosmeđe boje.
(usp. Jassal et al. 2015.)
Wu et al. (2006) sintetizirali su nanočestice pruske plave sonohemijskim putem iz K4[Fe(CN)6], u kojoj je Fe2+ nastao razgradnjom [FeII(CN)6]4− ultrazvučnim zračenjem u hlorovodoničkoj kiselini; the Fe2+ je oksidiran u Fe3+ da reaguje sa preostalim [FeII(CN)6]4− jona. Istraživačka grupa je zaključila da je ujednačena distribucija veličine sintetiziranih pruskih plavih nanokuba uzrokovana efektima ultrazvučne obrade. FE-SEM slika na lijevoj strani prikazuje sonohemijski sintetizirane nanokocke željeznog heksacijanoferata od strane Wuove istraživačke grupe.
Sinteza velikih razmjera: za pripremu nanočestica PB u velikoj mjeri, PVP (250 g) i K3[Fe(CN)6] (19,8 g) dodato je u 2000 mL rastvora HCl (1 M). Otopina je obrađena ultrazvukom dok ne bude bistra, a zatim stavljena u pećnicu na 80°C da bi se postigla reakcija starenja u trajanju od 20-24 sata. Smjesa je zatim centrifugirana na 20.000 rpm tokom 2 sata radi prikupljanja nanočestica PB. (Sigurnosna napomena: Kako bi se izbacio bilo koji HCN koji se stvorio, reakciju treba provesti u dimovodu).
Ultrazvučne sonde i sonohemijski reaktori za sintezu pruskog plavog
Hielscher Ultrasonics je proizvođač ultrazvučne opreme visokih performansi sa dugogodišnjim iskustvom koja se koristi širom svijeta u laboratorijama i industrijskoj proizvodnji. Sonohemijska sinteza i precipitacija nanočestica i pigmenata je zahtjevna primjena koja zahtijeva ultrazvučne sonde velike snage koje generiraju konstantne amplitude. Svi Hielscher ultrazvučni uređaji su dizajnirani i proizvedeni da rade 24/7 pod punim opterećenjem. Ultrazvučni procesori su dostupni od kompaktnih laboratorijskih ultrazvučnih uređaja od 50 vati do moćnih inline ultrazvučnih sistema od 16.000 vati. Širok izbor buster rogova, sonotroda i protočnih ćelija omogućavaju individualnu postavku sonohemijskog sistema u skladu sa prethodnicima, putanjom i konačnim proizvodom.
Hielscher Ultrasonics proizvodi ultrazvučne sonde visokih performansi koje se mogu posebno postaviti za isporuku punog spektra od vrlo blagih do vrlo visokih amplituda. Ako vaša sonohemijska aplikacija zahtijeva neobične specifikacije (npr. vrlo visoke temperature), dostupne su prilagođene ultrazvučne sonotrode. Robusnost Hielscherove ultrazvučne opreme omogućava 24/7 rad u teškim uslovima iu zahtjevnim okruženjima.
Sonochemical Batch and Inline Synthesis
Hielscher ultrazvučne sonde mogu se koristiti za serije i kontinuirani inline sonication. Ovisno o volumenu reakcije i brzini reakcije, preporučit ćemo vam najprikladniju ultrazvučnu postavku.
Ultrazvučne sonde i sonoreaktori za bilo koju zapreminu
Asortiman proizvoda Hielscher Ultrasonics pokriva cijeli spektar ultrazvučnih procesora od kompaktnih laboratorijskih ultrasonikatora preko stolnih i pilot sistema do potpuno industrijskih ultrazvučnih procesora sa kapacitetom za obradu kamiona po satu. Cijeli asortiman proizvoda nam omogućava da vam ponudimo najprikladniju ultrazvučnu opremu za vaše tekućine, kapacitet procesa i proizvodne ciljeve.
Precizno kontrolisane amplitude za optimalne rezultate
Svi Hielscher ultrazvučni procesori su precizno kontrolirani i time pouzdani radni konji. Amplituda je jedan od ključnih parametara procesa koji utiču na efikasnost i efektivnost sonohemijski i sonomehanički izazvanih reakcija. Svi Hielscher Ultrasonics’ procesori omogućavaju precizno podešavanje amplitude. Sonotrode i buster rogovi su dodaci koji omogućavaju modificiranje amplitude u još širem rasponu. Hielscherovi industrijski ultrazvučni procesori mogu isporučiti vrlo visoke amplitude i isporučiti potreban ultrazvučni intenzitet za zahtjevne primjene. Amplitude do 200 µm mogu se lako raditi u kontinuitetu u radu 24/7.
Precizna podešavanja amplitude i trajno praćenje parametara ultrazvučnog procesa putem pametnog softvera daju vam mogućnost da sintetizirate svoje pruske plave nanokocke i analoge heksacijanoferata pod najefikasnijim ultrazvučnim uslovima. Optimalna sonikacija za najefikasniju sintezu nanočestica!
Robusnost Hielscherove ultrazvučne opreme omogućava 24/7 rad u teškim uslovima iu zahtjevnim okruženjima. Ovo čini Hielscherovu ultrazvučnu opremu pouzdanim radnim alatom koji ispunjava vaše zahtjeve sonohemijskog procesa.
Najviša kvaliteta – Dizajniran i proizveden u Njemačkoj
Kao porodično preduzeće koje vodi porodica, Hielscher daje prioritet najvišim standardima kvaliteta za svoje ultrazvučne procesore. Svi ultrasonikatori su dizajnirani, proizvedeni i temeljno testirani u našem sjedištu u Teltowu blizu Berlina, Njemačka. Robusnost i pouzdanost Hielscherove ultrazvučne opreme čine je radnim konjem u vašoj proizvodnji. 24/7 rad pod punim opterećenjem iu zahtjevnim okruženjima prirodna je karakteristika Hielscherovih ultrazvučnih sondi i reaktora visokih performansi.
Tabela ispod daje vam indikaciju približnih kapaciteta obrade naših ultrazvučnih aparata:
Batch Volume | Flow Rate | Preporučeni uređaji |
---|---|---|
1 do 500 ml | 10 do 200 ml/min | UP100H |
10 do 2000 ml | 20 do 400 ml/min | UP200Ht, UP400St |
0.1 do 20L | 0.2 do 4L/min | UIP2000hdT |
10 do 100L | 2 do 10 l/min | UIP4000hdT |
N / A | 10 do 100L/min | UIP16000 |
N / A | veći | klaster of UIP16000 |
Kontaktiraj nas! / Pitajte nas!
Literatura / Reference
- Xinglong Wu, Minhua Cao, Changwen Hu, Xiaoyan He (2006): Sonochemical Synthesis of Prussian Blue Nanocubes from a Single-Source Precursor. Crystal Growth & Design 2006, 6, 1, 26–28.
- Vidhisha Jassal, Uma Shanker, Shiv Shanka (2015): Synthesis, Characterization and Applications of Nano-structured Metal Hexacyanoferrates: A Review. Journal of Environmental Analytical Chemistry 2015.
- Giacomo Dacarro, Angelo Taglietti, Piersandro Pallavicini (2018): Prussian Blue Nanoparticles as a Versatile Photothermal Tool. Molecules 2018, 23, 1414.
- Aharon Gedanken (2003): Sonochemistry and its application to nanochemistry. Current Science Vol. 85, No. 12 (25 December 2003), pp. 1720-1722.
Činjenice koje vrijedi znati
pruska plava
Prusko plavo je hemijski ispravno nazvano heksacijanoferat gvožđa (gvožđe(II,III) heksacijanoferat(II,III)), ali je kolokvijalno poznat i kao berlinsko plavo, feri ferocijanid, feri heksacijanoferat, gvožđe(III) ferocijanid, gvožđe(III) heksacijanoferat(II) i pariško plavo.
Prusko plavo je opisano kao tamnoplavi pigment koji nastaje kada dođe do oksidacije soli željeznog ferocijanida. Sadrži željezni heksacijanoferat(II) u kristalnoj strukturi kubične rešetke. Nerastvorljiv je u vodi, ali također ima tendenciju formiranja koloida, tako da može postojati u koloidnom ili u vodi rastvorljivom obliku, te u nerastvorljivom obliku. Primjenjuje se oralno u kliničke svrhe kako bi se koristio kao protuotrov za određene vrste trovanja teškim metalima, kao što su talij i radioaktivni izotopi cezija.
Analozi heksacijanoferata željeza (prusko plavo) su bakar heksacijanoferat, kobalt heksacijanoferat, cink heksacijanoferat i nikl heksacijanoferat.
natrijum-jonske baterije
Natrijum-jonska baterija (NIB) je vrsta punjive baterije. Za razliku od litijum-jonske baterije, natrijum jonska baterija koristi natrijum jone (Na+) umesto litijuma kao nosioca punjenja. Inače, sastav, princip rada i konstrukcija ćelije su u velikoj mjeri identični sa uobičajenim i široko korištenim litijum-jonskim baterijama. Glavna razlika između ova oba tipa baterija je u tome što se u Li-ion kondenzatorima koriste jedinjenja litijuma, dok se u Na-ion baterijama primjenjuju metali natrijuma. To znači da katoda natrijum-jonske baterije sadrži natrijum ili natrijum kompozite i anodu (ne nužno materijal na bazi natrijuma) kao i tečni elektrolit koji sadrži disocirane natrijeve soli u polarnim protonskim ili aprotonskim otapalima. Tokom punjenja, Na+ se izdvaja iz katode i ubacuje u anodu dok elektroni putuju kroz spoljašnje kolo; tokom pražnjenja, dešava se obrnuti proces gde se Na+ izdvaja iz anode i ponovo ubacuje u katodu sa elektronima koji putuju kroz spoljašnje kolo i obavljaju koristan rad. U idealnom slučaju, materijali anode i katode bi trebali biti u stanju da izdrže ponovljene cikluse skladištenja natrijuma bez degradacije kako bi se osigurao dug životni ciklus.
Sonohemijska sinteza je pouzdana i efikasna tehnika za proizvodnju visokokvalitetnih rasutih soli natrijum metala, koje se mogu koristiti za proizvodnju natrijum-jonskih kondenzatora. Sinteza natrijuma u prahu se postiže ultrazvučnom disperzijom rastopljenog metala natrijuma u mineralnom ulju. Ako ste zainteresovani za ultrazvučnu sintezu soli metala natrijuma, zatražite od nas više informacija popunjavanjem kontakt forme, slanjem e-pošte (na info@hielscher.com) ili zove nas!
Metalno-organske okvirne konstrukcije
Metalno-organski okviri (MOF) su klasa spojeva koji se sastoje od metalnih jona ili klastera koordiniranih za organske ligande, koji mogu formirati jedno-, dvo- ili trodimenzionalne strukture. Oni su podklasa koordinacionih polimera. Koordinacijske polimere formiraju metali, koji su povezani ligandima (tzv. linker molekule) tako da se formiraju ponavljajući koordinacijski motivi. Njihove glavne karakteristike uključuju kristalnost i često poroznost.
Pročitajte više o ultrazvučnoj sintezi metalo-organskih okvirnih (MOF) struktura!