Framställning av förstärkt gummi med ultraljud
- Förstärkta gummimaterial uppvisar högre draghållfasthet, större töjning, högre nötningsbeständighet och bättre åldringsstabilitet.
- Fyllmedel som kimrök (t.ex. CNT, MWNT), grafen eller kiseldioxid måste dispergeras homogent i matrisen för att ge de önskade materialegenskaperna.
- Effektultraljud ger överlägsen fördelningskvalitet för monodispersa nanopartiklar med starkt förstärkande egenskaper.
Ultraljudsdispergering
Ultraljudsbehandling används i stor utsträckning för att dispergera nanomaterial som monodispersa nanopartiklar och nanorör, eftersom ultraljud avsevärt förbättrar separationen och funktionaliseringen av partiklarna och rören.
Utrustning för ultraljudsdispergering skapar kavitation och höga skjuvkrafter för att bryta upp, deagglomerera, reda ut och dispergera nanopartiklar och nanorör. Ultraljudsbehandlingens intensitet kan justeras och styras exakt så att processparametrarna för ultraljudsbehandlingen anpassas perfekt med hänsyn till nanomaterialets koncentration, agglomerering och orientering/sammantrassling. Därigenom kan nanomaterial bearbetas optimalt utifrån sina specifika materialkrav. Optimala dispergeringsförhållanden genom individuellt anpassade ultraljudsprocessparametrar ger en högkvalitativ slutlig gumminanokomposit med överlägsna förstärkande egenskaper hos nanotillsatserna och nanofyllmedlen.
Tack vare ultraljudets överlägsna dispergeringskvalitet och den jämna dispersion som därigenom uppnås räcker en mycket låg fyllmedelshalt för att erhålla utmärkta materialegenskaper.
Gummi förstärkt med kimrök med hjälp av ultraljud
Kimrök är ett av de viktigaste fyllmedlen i gummi, särskilt för däck, för att ge gummimaterialet nötningsbeständighet och draghållfasthet. Kimrökspartiklar har en stark benägenhet att bilda aggregat som är svåra att dispergera homogent. Kimrök används ofta i färger, emaljer, tryckfärger, färgämnen för nylon och plast, latexblandningar, vaxblandningar, fotografiska beläggningar med mera.
Ultraljudsdispergering möjliggör deagglomerering och jämn inblandning med mycket hög monodispersitet hos partiklarna.
Klicka här för att läsa mer om ultraljudsdispergering för förstärkta kompositer!
Gummi förstärkt med CNT / MWCNT med hjälp av ultraljud
Ultraljudshomogenisatorer är kraftfulla dispergeringssystem som kan styras exakt och anpassas till process- och materialkraven. Exakt styrning av ultraljudsprocessparametrarna är särskilt viktig vid dispergering av nanorör som MWNT eller SWNT, eftersom nanorören måste redas ut till enskilda rör utan att skadas (t.ex. genom klyvning). Oskadade nanorör har ett högt längd–diameterförhållande (upp till 132 000 000:1), vilket gör att de ger exceptionell hållfasthet och styvhet när de ingår i en komposit. Kraftfull, exakt anpassad ultraljudsbehandling övervinner van der Waals-krafterna och dispergerar och reder ut nanorören, vilket ger ett högpresterande gummimaterial med exceptionell draghållfasthet och elasticitetsmodul.
Dessutom används ultraljudsfunktionalisering för att modifiera kolnanorör så att önskade egenskaper uppnås som kan utnyttjas i många olika tillämpningar.
Gummi förstärkt med nanokiseldioxid med hjälp av ultraljud
Ultraljudsdispergerare ger en mycket jämn fördelning av nanopartiklar av kiseldioxid (SiO2) i gummipolymerlösningar. Nanopartiklar av kiseldioxid (SiO2) måste fördelas homogent som monodispersa partiklar i polymeriserad styren-butadien och andra gummimaterial. Monodispers nano-SiO2 fungerar som förstärkningsmedel som avsevärt förbättrar seghet, hållfasthet, töjning, böjningsegenskaper och åldringsbeständighet. För nanopartiklar gäller följande: Ju mindre partikelstorleken är, desto större är partiklarnas specifika yta. Med ett högre förhållande mellan yta och volym (S/V) erhålls bättre strukturella och förstärkande effekter, vilket ökar gummiprodukternas draghållfasthet och hårdhet.
Ultraljudsdispergering av kiseldioxidnanopartiklar gör det möjligt att styra processparametrarna exakt så att en sfärisk morfologi, en exakt inställd partikelstorlek och en mycket snäv storleksfördelning erhålls.
Ultraljudsdispergerad kiseldioxid ger högsta materialprestanda hos det gummi som förstärks på detta sätt.
Klicka här för att läsa mer om ultraljudsdispergering av SiO2!
Ultraljudsdispergering av förstärkande tillsatser
Ultraljudsbehandling har visat sig kunna dispergera många andra nanopartikulära material för att förbättra elasticitetsmodulen, draghållfastheten och utmattningsegenskaperna hos gummikompositer. Eftersom fyllmedlens och de förstärkande tillsatsernas partikelstorlek, form, yta och ytaktivitet är avgörande för deras prestanda är kraftfulla och tillförlitliga ultraljudsdispergerare en av de mest använda metoderna för att införliva partiklar i mikro- och nanostorlek i gummiprodukter.
Typiska tillsatser och fyllmedel som införlivas i gummimatriser genom ultraljudsbehandling som jämnt fördelade eller monodispergerade partiklar är kalciumkarbonat, kaolinlera, pyrogen kiseldioxid, utfälld kiseldioxid, grafitoxid, grafen, glimmer, talk, baryt, wollastonit, utfällda silikater, pyrogen kiseldioxid och diatomit.
När oljesyrafunktionaliserade TiO2 nanopartiklar dispergeras med ultraljud i styrenbutadiengummi ger även en mycket liten mängd av oljesyrafunktionaliserad SiO2 avsevärt förbättrad elasticitetsmodul, draghållfasthet och utmattningsegenskaper och fungerar som skyddsmedel mot foto- och termisk nedbrytning.
- Aluminiumoxidtrihydrat (Al2O3) tillsätts som flamskyddsmedel, för att förbättra värmeledningsförmågan samt för att ge beständighet mot krypströmmar och erosion.
- Fyllmedel av zinkoxid (ZnO) ökar såväl den relativa permittiviteten som värmeledningsförmågan.
- Titandioxid (TiO2) förbättrar värmeledningsförmågan och den elektriska ledningsförmågan.
- Kalciumkarbonat (CaCO3) används som tillsats på grund av sina mekaniska, reologiska och flamhämmande egenskaper.
- Bariumtitanat (BaTiO3) ökar den termiska stabiliteten.
- Grafen och grafenoxid (GO) ger överlägsna mekaniska, elektriska, termiska och optiska materialegenskaper.
- Kolnanorör (CNTs) förbättrar avsevärt mekaniska egenskaper såsom draghållfasthet samt elektrisk ledningsförmåga och värmeledningsförmåga.
- Flerväggiga kolnanorör (MWNTs) förbättrar Youngs modul och sträckgränsen. Exempelvis ger så lite som 1 wt.% MWNTs i en epoxi en ökning av Youngs modul och sträckgränsen med 100% respektive 200% jämfört med den rena matrisen.
- Enkelväggiga kolnanorör (SWNTs) förbättrar mekaniska egenskaper och värmeledningsförmåga.
- Kolnanofibrer (CNF) ger ökad hållfasthet, värmebeständighet och hållbarhet.
- Metalliska nanopartiklar såsom nickel, järn, koppar, zink, aluminium och silver tillsätts för att förbättra den elektriska ledningsförmågan och värmeledningsförmågan.
- Organiska nanomaterial såsom montmorillonit förbättrar de mekaniska och flamhämmande egenskaperna.
Ultraljudsdispergeringssystem
Hielscher Ultrasonics erbjuder ett brett produktsortiment av ultraljudsutrustning – från mindre bänksystem för genomförbarhetstester till industriella ultraljudsenheter för krävande drift med upp till 16kW per enhet. Effekt, tillförlitlighet, exakt styrbarhet och robusthet gör Hielschers ultraljudsdispergeringssystem till ”arbetshästen” i produktionslinjen för formuleringar med partiklar i mikro- och nanostorlek. Våra ultraljudsenheter kan bearbeta vattenbaserade och lösningsmedelsbaserade dispersioner ända upp till höga viskositeter (upp till 10 000cp) utan svårighet. Olika sonotroder (ultraljudshorn), boostrar (amplitudförstärkare/amplitudreducerare), flödescellgeometrier och andra tillbehör möjliggör optimal anpassning av ultraljudsdispergeraren till produkten och dess processkrav.
Industriprocessorerna för ultraljud från Hielscher Ultrasonics kan leverera mycket höga amplituder. Amplituder på upp till 200µm kan direkt användas kontinuerligt i 24/7-drift. För ännu högre amplituder finns kundanpassade ultraljudssonotroder tillgängliga. Robustheten hos Hielschers ultraljudsutrustning möjliggör 24/7 drift vid hög belastning och i krävande miljöer. Hielschers ultraljudsdispergerare är installerade över hela världen för storskalig kommersiell produktion.
| Satsvolym | Flödeshastighet | Rekommenderade apparater |
|---|---|---|
| 10 till 2000mL | 20 till 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 till 20L | 0,2 till 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 till 100L | 2 till 10L/min | UIP4000 |
| ej tillämpligt | 10 till 100L/min | UIP16000 |
| ej tillämpligt | högre | kluster av UIP16000 |
Litteratur / Referenser
- Bitenieks, Juris; Meria, Remo Merijs; Zicans, Janis; Maksimovs, Roberts; Vasilec, Cornelia; Musteata, Valentina Elena (2012): Styrene–acrylate/carbon nanotube nanocomposites: mechanical, thermal, and electrical properties. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences, 2012, 61, 3, 172–177.
- Kaboorani, Alireza; Riedl, Bernard; Blanchet, Pierre (2013): Ultrasonication Technique: A Method for Dispersing Nanoclay in Wood Adhesives. Journal of Nanomaterials 2013.
- Momen, G.; Farzaneh, M. (2011): Survey of Micro/Nano Filler Use to improve Silicone Rubber For Outdoor Insulators. Review of Advanced Materials Science 27, 2011. 1-3.
- Sharma, S.D.; Singh, S. (2013): Synthesis and Characterization of Highly Effective Nano Sulfated Zirconia over Silica: Core-Shell Catalyst by Ultrasonic Irradiation. American Journal of Chemistry 2013, 3(4): 96-104.
Fakta värda att känna till
Syntetiskt gummi
Syntetiskt gummi är en konstgjord elastomer av vilket slag som helst. Syntetiska gummin är huvudsakligen polymerer som syntetiseras från biprodukter från petroleum och framställs, liksom andra polymerer, av olika petroleumbaserade monomerer. Det vanligaste syntetiska gummit är styren-butadiengummi (SBR), som framställs genom sampolymerisation av styren och 1,3-butadien. Andra syntetiska gummin framställs av isopren (2-metyl-1,3-butadien), kloropren (2-klor-1,3-butadien) och isobutylen (metylpropen) med en liten andel isopren för tvärbindning. Dessa och andra monomerer kan blandas i olika proportioner och sampolymeriseras för att framställa produkter med en rad olika fysikaliska, mekaniska och kemiska egenskaper. Monomererna kan framställas rena, och tillsatsen av föroreningar eller tillsatser kan styras genom processutformningen för att ge optimala egenskaper. Polymerisation av rena monomerer kan styras bättre för att ge en önskad andel cis- och transdubbelbindningar.
Syntetiskt gummi används, liksom naturgummi, i stor utsträckning inom fordonsindustrin för däck, dörr- och fönsterprofiler, slangar, remmar, mattor och golvbeläggningar.
Naturgummi
Naturgummi är även känt som indiskt gummi eller kautschuk. Naturgummi klassificeras som en elastomer och består huvudsakligen av polymerer av den organiska föreningen poly-cis-isopren och vatten. Det innehåller spår av föroreningar som protein, smuts etc. Naturgummi, som utvinns som latex från gummiträdet Hevea Brasiliensis, uppvisar utmärkta mekaniska egenskaper. Jämfört med syntetiska gummin har naturgummi dock lägre materialprestanda, särskilt vad gäller dess termiska stabilitet och dess kompatibilitet med petroleumprodukter. Naturgummi har ett brett användningsområde, antingen ensamt eller i kombination med andra material. Det används främst tack vare sin stora töjbarhet, höga återfjädringsförmåga och extremt höga vattentäthet. Gummits smältpunkt ligger vid ungefär 180°C (356°F).
Tabellen nedan ger en översikt över de olika gummityperna:
| ISO | Teknisk benämning | Vanlig benämning |
|---|---|---|
| ACM | Polyakrylatgummi | |
| AEM | Etylen-akrylatgummi | |
| AU | Polyesteruretan | |
| BIIR | Bromisobutylen-isopren | Brombutyl |
| BR | Polybutadien | Buna CB |
| CIIR | Klorisobutylen-isopren | Klorbutyl, butyl |
| CR | Polykloropren | Kloropren, Neoprene |
| CSM | Klorsulfonerad polyeten | Hypalon |
| ECO | Epiklorhydrin | ECO, epiklorhydrin, Epichlore, Epichloridrine, Herclor, Hydrin |
| EP | Etylen-propylen | |
| EPDM | Etylen-propylen-dienmonomer | EPDM, Nordel |
| EU | Polyeteruretan | |
| FFKM | Perfluorkolgummi | Kalrez, Chemraz |
| FKM | Fluorerat kolväte | Viton, Fluorel |
| FMQ | Fluorsilikon | FMQ, silikongummi |
| FPM | Fluorkolgummi | |
| HNBR | Hydrerad nitril-butadien | HNBR |
| IR | Polyisopren | (Syntetiskt) naturgummi |
| IIR | Isobutylen-isopren-butyl | Butyl |
| NBR | Akrylnitril-butadien | NBR, nitril, Perbunan, Buna-N |
| PU | Polyuretan | PU, polyuretan |
| SBR | Styren-butadien | SBR, Buna-S, GRS, Buna VSL, Buna SE |
| SEBS | Styren-etylen-butylen-styrensampolymer | SEBS-gummi |
| SI | Polysiloxan | Silikongummi |
| VMQ | Vinylmetylsilikon | Silikongummi |
| XNBR | Akrylnitril-butadien-karboxylmonomer | XNBR, karboxylerad nitril |
| XSBR | Styren-butadien-karboxylmonomer | |
| YBPO | Termoplastisk polyeterester | |
| YSBR | Styren-butadien-blocksampolymer | |
| YXSBR | Styren-butadien-karboxylblocksampolymer |
SBR
Styren-butadien eller styren-butadiengummi (SBR) betecknar syntetiska gummin som framställs av styren och butadien. Förstärkt styren-butadien kännetecknas av sin höga nötningsbeständighet och sina goda åldringsbeständiga egenskaper. Förhållandet mellan styren och butadien bestämmer polymerens egenskaper: vid hög styrenhalt blir gummit hårdare och mindre gummiartat.
Begränsningarna hos oförstärkt SBR beror på dess låga hållfasthet utan förstärkning, låga återfjädringsförmåga, låga rivhållfasthet (särskilt vid höga temperaturer) och dåliga klibbförmåga. Därför krävs förstärkningsmedel och fyllmedel för att förbättra egenskaperna hos SBR. Kimröksfyllmedel används exempelvis för att kraftigt öka hållfastheten och nötningsbeständigheten.
Styren
Styren (C8H8) är känt under olika benämningar som etenylbensen, vinylbensen, feny leten, fenyletylen, cinnamen, styrol, diarex HF 77, styrolen och styropol. Det är en organisk förening med den kemiska formeln C6H5CH=CH2. Styren är utgångsämnet för polystyren och flera sampolymerer.
Det är ett bensenderivat och förekommer som en färglös, oljig vätska som lätt avdunstar. Styren har en söt lukt som vid höga koncentrationer övergår till en mindre behaglig lukt.
I närvaro av en vinylgrupp bildar styren en polymer. Styrenbaserade polymerer framställs kommersiellt för att erhålla produkter som polystyren, ABS, styren-butadiengummi (SBR), styren-butadienlatex, SIS (styren-isopren-styren), S-EB-S (styren-eten/buten-styren), styren-divinylbensen (S-DVB), styren-akrylnitrilharts (SAN) och omättade polyestrar som används i hartser och härdplastmassor. Dessa material är viktiga komponenter vid tillverkning av gummi, plast, isolering, glasfiber, rör, bil- och båtdelar, livsmedelsbehållare och mattbaksidor.
Användningsområden för gummi
Gummi har många materialegenskaper, såsom hållfasthet, lång livslängd, vattenbeständighet och värmebeständighet. Dessa egenskaper gör gummi mycket mångsidigt, så att det används inom många branscher. Gummi används främst inom fordonsindustrin, huvudsakligen för däcktillverkning. Ytterligare egenskaper som halkskydd, mjukhet, hållbarhet och återfjädringsförmåga gör gummi till en mycket vanligt använd komposit vid tillverkning av skor, golvbeläggningar, medicinska artiklar och sjukvårdsartiklar, hushållsprodukter, leksaker, sportartiklar och många andra gummiprodukter.
Nanotillsatser och fyllmedel
Fyllmedel och tillsatser i nanostorlek fungerar i gummi som förstärknings- och skyddsmedel för att förbättra draghållfasthet, nötningsbeständighet, rivhållfasthet och hysteres samt skydda gummit mot ljusinducerad och termisk nedbrytning.
Kiseldioxid
Kiseldioxid (SiO2, kiseldioxid) används i många former, såsom amorf kiseldioxid, exempelvis pyrogen kiseldioxid, silikastoft och utfälld kiseldioxid, för att förbättra materialegenskaper avseende dynamiska mekaniska egenskaper, beständighet mot termisk åldring och morfologi. Blandningar fyllda med kiseldioxid uppvisar ökande viskositet och tvärbindningstäthet med ökande fyllmedelshalt. Hårdhet, modul, draghållfasthet och slitageegenskaper förbättrades successivt genom att mängden kiseldioxidfyllmedel ökades.
Kimrök
Kimrök är en form av parakristallint kol med kemisorberade syrekomplex (såsom karboxyl-, kinon-, lakton-, fenolgrupper och andra) bundna till ytan. Dessa syregrupper på ytan sammanfattas vanligen under termen ”flyktiga komplex”. På grund av detta innehåll av flyktiga ämnen är kimrök ett icke-ledande material. Kimrökspartiklar som funktionaliserats med kol–syrekomplex är lättare att dispergera.
Kimrökens höga förhållande mellan ytarea och volym gör den till ett vanligt förstärkande fyllmedel. Nästan alla gummiprodukter där draghållfasthet och nötningsbeständighet är avgörande innehåller kimrök. Utfälld eller pyrogen kiseldioxid används som ersättning för kimrök när gummit behöver förstärkas men den svarta färgen bör undvikas. Kiseldioxidbaserade fyllmedel tar dock marknadsandelar även inom fordonsdäck, eftersom användningen av kiseldioxidfyllmedel ger lägre rullförluster jämfört med däck fyllda med kimrök.
Tabellen nedan ger en översikt över de typer av kimrök som används i däck
| Namn | Förkortn. | ASTM | Partikelstorlek nm | Draghållfasthet MPa | Relativ nötning vid laboratorieprovning | Relativ nötning vid vägslitage |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Ugnssot med mycket hög nötningsbeständighet | SAF | N110 | 20–25 | 25,2 | 1,35 | 1,25 |
| Mellanvariant av SAF | ISAF | N220 | 24–33 | 23,1 | 1,25 | 1,15 |
| Ugnssot med hög nötningsbeständighet | HAF | N330 | 28–36 | 22,4 | 1,00 | 1,00 |
| Lättbearbetad kanalsot | EPC | N300 | 30–35 | 21,7 | 0,80 | 0,90 |
| Ugnssot för snabb extrudering | FEF | N550 | 39–55 | 18,2 | 0,64 | 0,72 |
| Ugnssot med hög modul | HMF | N660 | 49–73 | 16,1 | 0,56 | 0,66 |
| Halvförstärkande ugnssot | SRF | N770 | 70–96 | 14,7 | 0,48 | 0,60 |
| Fin termisk kimrök | FT | N880 | 180–200 | 12,6 | 0,22 | – |
| Medelgrov termisk kimrök | MT | N990 | 250–350 | 9,8 | 0,18 | – |
Grafenoxid
Grafenoxid dispergerad i SBR ger hög draghållfasthet och rivhållfasthet samt enastående slitstyrka och lågt rullmotstånd, vilket är viktiga materialegenskaper för däcktillverkning. SBR förstärkt med grafenoxid och kiseldioxid erbjuder ett konkurrenskraftigt alternativ för miljövänlig däcktillverkning samt för tillverkning av högpresterande gummikompositer. Grafen och grafenoxid kan exfolieras framgångsrikt, tillförlitligt och enkelt med ultraljudsbehandling. Klicka här för att läsa mer om framställning av grafen med ultraljud!


