Ултразвучна припрема ојачаног каучука
- Ојачани каучуци показују већу затезну чврстоћу, веће издужење, већу отпорност на абразију и бољу стабилност при старењу.
- Пунила као што су чађ (нпр. CNTs, MWNTs), графен или силицијум-диоксид морају бити хомогено диспергована у матрици како би се обезбедила жељена својства материјала.
- Ултразвук велике снаге обезбеђује врхунски квалитет расподеле монодисперзних наночестица са изразитим ојачавајућим својствима.
Ултразвучно дисперговање
Ултразвучна обрада се широко примењује за дисперговање наноматеријала као што су монодисперзне наночестице и наноцеви, јер ултразвук знатно побољшава раздвајање и функционализацију честица и цеви.
Опрема за ултразвучно дисперговање ствара кавитацију и велике силе смицања ради разбијања, деагломерације, расплитања и дисперговања наночестица и наноцеви. Интензитет соникације може се прецизно подешавати и контролисати тако да параметри ултразвучне обраде буду савршено прилагођени, узимајући у обзир концентрацију, агломерацију и усмереност/испреплетеност наноматеријала. Тиме се наноматеријали могу оптимално обрађивати у складу са захтевима специфичним за дати материјал. Оптимални услови дисперговања, постигнути појединачним подешавањем параметара ултразвучног процеса, дају висококвалитетан коначни нанокомпозит каучука са врхунским ојачавајућим својствима наноадитива и нанопунила.
Захваљујући врхунском квалитету ултразвучног дисперговања и тиме постигнутој равномерној дисперзији, веома мали удео пунила довољан је за постизање одличних својстава материјала.
Каучук ојачан чађи помоћу ултразвука
Чађ је једно од најважнијих пунила у каучуку, нарочито за пнеуматике, којим се каучуку обезбеђују отпорност на абразију и затезна чврстоћа. Честице чађи су веома склоне стварању агрегата које је тешко хомогено дисперговати. Чађ се обично користи у бојама, емајлима, штампарским бојама, средствима за бојење најлона и пластике, смешама латекса, смешама воска, фотографским премазима и другим производима.
Ултразвучно дисперговање омогућава деагломерацију и равномерно мешање уз веома високу монодисперзност честица.
Кликните овде да сазнате више о ултразвучном дисперговању за ојачане композите!
Каучук ојачан CNT / MWCNT помоћу ултразвука
Ултразвучни хомогенизатори су снажни системи за дисперговање који се могу прецизно контролисати и прилагођавати захтевима процеса и материјала. Прецизна контрола параметара ултразвучног процеса нарочито је важна за дисперговање наноцеви као што су MWNTs или SWNTs, јер се наноцеви морају расплести у појединачне цеви без оштећења (нпр. пресецања). Неоштећене наноцеви имају висок однос дужине и пречника (до 132.000.000:1), па обезбеђују изузетну чврстоћу и крутост када се уграде у композит. Снажна, прецизно подешена соникација савладава Ван дер Валсове силе и диспергује и расплиће наноцеви, чиме се добија каучук високих перформанси са изузетном затезном чврстоћом и модулом еластичности.
Поред тога, ултразвучна функционализација користи се за модификацију угљеничних наноцеви ради постизања жељених својстава која се могу искористити у разноврсним применама.
Каучук ојачан наносилицијум-диоксидом помоћу ултразвука
Ултразвучни диспергатори обезбеђују веома равномерну расподелу наночестица силицијум-диоксида (SiO2) у растворима полимера каучука. Наночестице силицијум-диоксида (SiO2) морају бити хомогено распоређене као монодисперзне честице у полимеризованом стирен-бутадиену и другим каучуцима. Монодисперзни нано-SiO2 делује као ојачавајуће средство које значајно побољшава жилавост, чврстоћу, издужење, својства при савијању и отпорност на старење. За наночестице важи: што је величина честица мања, то је њихова специфична површина већа. При већем односу површине и запремине (S/V) постижу се бољи структурни и ојачавајући ефекти, што повећава затезну чврстоћу и тврдоћу гумених производа.
Ултразвучно дисперговање наночестица силицијум-диоксида омогућава прецизну контролу процесних параметара, тако да се добијају сферна морфологија, прецизно подешена величина честица и веома уска расподела величина.
Ултразвучно диспергован силицијум-диоксид обезбеђује најбоља својства тако ојачане гуме.
Кликните овде да бисте сазнали више о ултразвучном дисперговању SiO2!
Ултразвучно дисперговање ојачавајућих адитива
Доказано је да се соникацијом могу дисперговати многи други наночестични материјали ради побољшања модула еластичности, затезне чврстоће и својстава гумених композита при замору. Пошто су величина, облик, површина и површинска активност честица пунила и ојачавајућих адитива пресудни за њихов учинак, снажни и поуздани ултразвучни диспергатори спадају међу најчешће коришћена средства за уградњу честица микрометарских и нанометарских величина у гумене производе.
Типични адитиви и пунила који се соникацијом уграђују у гумене матрице као равномерно распоређене или монодисперговане честице јесу калцијум-карбонат, каолинска глина, пирогени силицијум-диоксид, таложени силицијум-диоксид, графитни оксид, графен, лискун, талк, барит, воластонит, таложени силикати, пирогени силицијум-диоксид и дијатомит.
Када се олеинском киселином функционализоване TiO2 наночестице ултразвучно диспергују у стирен-бутадиенској гуми, чак и веома мала количина олеинског SiO2 доводи до значајног побољшања модула еластичности, затезне чврстоће и својстава при замору и делује као заштитно средство против фотодеградације и термичке деградације.
- Трихидрат алуминијум-оксида (Al2O3) додаје се као успоривач горења, ради побољшања топлотне проводљивости и отпорности на стварање проводних стаза и ерозију.
- Пунила од цинк-оксида (ZnO) повећавају релативну пермитивност, као и топлотну проводљивост.
- Титанијум-диоксид (TiO2) побољшава топлотну и електричну проводљивост.
- Калцијум-карбонат (CaCO3) користи се као адитив због својих механичких и реолошких својстава, као и својстава успоравања горења.
- Баријум-титанат (BaTiO3) повећава термичку стабилност.
- Графен и графен-оксид (GO) обезбеђују врхунска механичка, електрична, топлотна и оптичка својства материјала.
- Угљеничне наноцеви (CNTs) значајно побољшавају механичка својства, попут затезне чврстоће, електричну и топлотну проводљивост.
- Вишезидне угљеничне наноцеви (MWNTs) побољшавају Јунгов модул и границу течења. На пример, већ 1 wt.% MWNTs у епоксидној смоли доводи до повећања Јунговог модула за 100%, а границе течења за 200%, у поређењу са чистом матрицом.
- Једнозидне угљеничне наноцеви (SWNTs) побољшавају механичка својства и топлотну проводљивост.
- Угљенична нановлакна (CNF) повећавају чврстоћу, отпорност на топлоту и трајност.
- Металне наночестице, као што су никл, гвожђе, бакар, цинк, алуминијум и сребро додају се ради побољшања електричне и топлотне проводљивости.
- Органски наноматеријали, као што је монтморилонит побољшавају механичка својства и својства успоравања горења.
Системи за ултразвучно дисперговање
Hielscher Ultrasonics нуди широк асортиман ултразвучне опреме – од мањих стоних система за испитивање изводљивости до издржљивих индустријских ултразвучних уређаја са снагом до 16kW по уређају. Снага, поузданост, могућност прецизне контроле, као и робусност чине системе компаније Hielscher за ултразвучно дисперговање „радним коњем“ производне линије за формулације са микрометарским и нанометарским честицама. Наши ултразвучни уређаји могу да обрађују водене дисперзије и дисперзије на бази растварача до високих вискозности (до 10.000cp) лако. Различите сонотроде (ултразвучне сонде), појачивачи (за повећање/смањење амплитуде), геометрије проточних ћелија и друга додатна опрема омогућавају оптимално прилагођавање ултразвучног диспергатора производу и захтевима његовог процеса.
Индустријски ултразвучни процесори компаније Hielscher Ultrasonics могу да обезбеде веома високе амплитуде. Амплитуде до 200µm могу се без одлагања континуирано примењивати у режиму рада 24/7. За још више амплитуде доступне су ултразвучне сонотроде израђене по мери. Робусност ултразвучне опреме компаније Hielscher омогућава 24/7 рад при великим оптерећењима и у захтевним окружењима. Ултразвучни диспергатори компаније Hielscher инсталирани су широм света за комерцијалну производњу великих размера.
| Запремина шарже | Проток | Препоручени уређаји |
|---|---|---|
| 10 до 2000mL | 20 до 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 до 20L | 0,2 до 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 до 100L | 2 до 10L/min | UIP4000 |
| n.a. | 10 до 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | већи | група уређаја UIP16000 |
Литература / Референце
- Bitenieks, Juris; Meria, Remo Merijs; Zicans, Janis; Maksimovs, Roberts; Vasilec, Cornelia; Musteata, Valentina Elena (2012): Styrene–acrylate/carbon nanotube nanocomposites: mechanical, thermal, and electrical properties. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences, 2012, 61, 3, 172–177.
- Kaboorani, Alireza; Riedl, Bernard; Blanchet, Pierre (2013): Ultrasonication Technique: A Method for Dispersing Nanoclay in Wood Adhesives. Journal of Nanomaterials 2013.
- Momen, G.; Farzaneh, M. (2011): Survey of Micro/Nano Filler Use to improve Silicone Rubber For Outdoor Insulators. Review of Advanced Materials Science 27, 2011. 1-3.
- Sharma, S.D.; Singh, S. (2013): Synthesis and Characterization of Highly Effective Nano Sulfated Zirconia over Silica: Core-Shell Catalyst by Ultrasonic Irradiation. American Journal of Chemistry 2013, 3(4): 96-104.
Чињенице које вреди знати
Синтетички каучук
Синтетички каучук је сваки вештачки еластомер. Синтетички каучуци су углавном полимери синтетисани из нуспроизвода нафте и производе се, попут других полимера, од различитих мономера на бази нафте. Најзаступљенији синтетички каучук је стирен-бутадиенски каучук (SBR), добијен кополимеризацијом стирена и 1,3-бутадиена. Други синтетички каучуци припремају се од изопрена (2-метил-1,3-бутадиена), хлоропрена (2-хлор-1,3-бутадиена) и изобутилена (метилпропена) са малим процентом изопрена за умрежавање. Ови и други мономери могу се мешати у различитим односима ради кополимеризације и добијања производа са различитим физичким, механичким и хемијским својствима. Мономери се могу производити у чистом облику, а додавање нечистоћа или адитива може се плански контролисати ради постизања оптималних својстава. Полимеризација чистих мономера може се боље контролисати како би се добио жељени однос цис и транс двоструких веза.
Синтетички каучук, као и природни каучук, широко се користи у аутомобилској индустрији за пнеуматике, профиле за врата и прозоре, црева, каишеве, простирке и подне облоге.
Природни каучук
Природни каучук познат је и као индијски каучук или каучук. Природни каучук се сврстава у еластомере и састоји се углавном од полимера органског једињења поли-цис-изопрена и воде. Садржи трагове нечистоћа попут протеина, прљавштине итд. Природни каучук, који се добија као латекс из каучуковог дрвета Hevea Brasiliensis, показује одлична механичка својства. Међутим, у поређењу са синтетичким каучуцима, природни каучук има слабија својства као материјал, нарочито у погледу термичке стабилности и компатибилности са нафтним производима. Природни каучук има широк спектар примена, самостално или у комбинацији са другим материјалима. Углавном се користи због великог степена истезања, високе еластичне повратности и изузетно високе водонепропусности. Тачка топљења каучука је приближно 180°C (356°F).
Табела у наставку даје преглед различитих врста каучука:
| ISO | Технички назив | Уобичајени назив |
|---|---|---|
| ACM | Полиакрилатни каучук | |
| AEM | Етилен-акрилатни каучук | |
| AU | Полиестарски уретан | |
| BIIR | Бромовани изобутилен-изопрен | Бромобутил |
| BR | Полибутадиен | Buna CB |
| CIIR | Хлоровани изобутилен-изопрен | Хлоробутил, бутил |
| CR | Полихлоропрен | Хлоропрен, Neoprene |
| CSM | Хлоросулфоновани полиетилен | Hypalon |
| ECO | Епихлорхидрин | ECO, епихлорхидрин, Epichlore, Epichloridrine, Herclor, Hydrin |
| EP | Етилен-пропилен | |
| EPDM | Етилен-пропилен-диенски мономер | EPDM, Nordel |
| EU | Полиетарски уретан | |
| FFKM | Перфлуороугљенични каучук | Kalrez, Chemraz |
| FKM | Флуоровани угљоводоник | Viton, Fluorel |
| FMQ | Флуоросиликон | FMQ, силиконски каучук |
| FPM | Флуороугљенични каучук | |
| HNBR | Хидрогенизовани нитрил-бутадиен | HNBR |
| IR | Полиизопрен | (Синтетички) природни каучук |
| IIR | Изобутилен-изопренски бутил | Бутил |
| NBR | Акрилонитрил-бутадиен | NBR, нитрил, Perbunan, Buna-N |
| PU | Полиуретан | PU, полиуретан |
| SBR | Стирен-бутадиен | SBR, Buna-S, GRS, Buna VSL, Buna SE |
| SEBS | Стирен-етилен-бутилен-стиренски кополимер | SEBS каучук |
| SI | Полисилоксан | Силиконски каучук |
| VMQ | Винил-метил-силикон | Силиконски каучук |
| XNBR | Акрилонитрил-бутадиенски карбоксилни мономер | XNBR, карбоксиловани нитрил |
| XSBR | Стирен-бутадиенски карбоксилни мономер | |
| YBPO | Термопластични полиетар-естар | |
| YSBR | Стирен-бутадиенски блок-кополимер | |
| YXSBR | Стирен-бутадиенски карбоксилни блок-кополимер |
SBR
Стирен-бутадиен или стирен-бутадиенски каучук (SBR) означава синтетичке каучуке који се добијају од стирена и бутадиена. Ојачани стирен-бутадиенски каучук одликује се високом отпорношћу на абразију и добром отпорношћу на старење. Однос стирена и бутадиена одређује својства полимера: при високом садржају стирена каучук постаје тврђи и мање еластичан.
Ограничења неојачаног SBR-а проистичу из његове ниске чврстоће без ојачања, ниске повратне еластичности, ниске чврстоће на цепање (нарочито при високим температурама) и слабе лепљивости. Зато су за побољшање својстава SBR-а потребна средства за ојачавање и пунила. На пример, пунила од чађи користе се за знатно повећање чврстоће и отпорности на абразију.
Стирен
Стирен (C8H8) познат је под различитим називима, као што су етенилбензен, винилбензен, фенилетен, фенилетилен, цинамен, стирол, diarex HF 77, стиролен и styropol. То је органско једињење са хемијском формулом C6H5CH=CH2. Стирен је прекурсор полистирена и неколико кополимера.
Он је дериват бензена и јавља се као безбојна уљаста течност која лако испарава. Стирен има сладак мирис који при високим концентрацијама постаје мање пријатан.
У присуству винил-групе стирен формира полимер. Полимери на бази стирена комерцијално се производе ради добијања производа као што су полистирен, ABS, стирен-бутадиенски каучук (SBR), стирен-бутадиенски латекс, SIS (стирен-изопрен-стирен), S-EB-S (стирен-етилен/бутилен-стирен), стирен-дивинилбензен (S-DVB), стирен-акрилонитрилна смола (SAN) и незасићени полиестри који се користе у смолама и термореактивним смешама. Ови материјали су важне компоненте за производњу гуме, пластике, изолације, стаклених влакана, цеви, делова аутомобила и чамаца, посуда за храну и подлога тепиха.
Примене гуме
Гума има бројна својства материјала, као што су чврстоћа, дуготрајност, отпорност на воду и отпорност на топлоту. Та својства чине гуму веома свестраним материјалом, па се користи у многим индустријским гранама. Гума се највише користи у аутомобилској индустрији, углавном за производњу пнеуматика. Додатна својства, као што су неклизавост, мекоћа, трајност и повратна еластичност, чине гуму веома често коришћеним композитним материјалом за производњу обуће, подних облога, медицинског и здравственог потрошног материјала, производа за домаћинство, играчака, спортских артикала и многих других гумених производа.
Наноадитиви и пунила
Пунила и адитиви нанометарских димензија у каучуку делују као средства за ојачавање и заштиту ради побољшања затезне чврстоће, отпорности на абразију, отпорности на цепање и хистерезе, као и ради заштите каучука од фотодеградације и термичке деградације.
Силицијум-диоксид
Силицијум-диоксид (SiO2, силицијумов диоксид) користи се у многим облицима, као што је аморфни силицијум-диоксид, нпр. пирогени силицијум-диоксид, микросилика и таложени силицијум-диоксид, ради побољшања карактеристика материјала у погледу динамичких механичких својстава, отпорности на термичко старење и морфологије. Смеше са силицијум-диоксидом као пунилом показују повећање вискозности и густине умрежавања са повећањем садржаја пунила. Тврдоћа, модул, затезна чврстоћа и својства хабања постепено су се побољшавали повећавањем количине силицијум-диоксидног пунила.
Чађ
Чађ је облик паракристалног угљеника са хемисорбованим кисеоничним комплексима (као што су карбоксилне, хинонске, лактонске, фенолне и друге групе) везаним за њену површину. Ове површинске кисеоничне групе обично се обједињују под називом „испарљиви комплекси“. Због овог садржаја испарљивих материја, чађ је електрично непроводан материјал. Честице чађи функционализоване комплексима угљеника и кисеоника лакше се диспергују.
Висок однос површине и запремине чађи чини је често коришћеним ојачавајућим пунилом. Готово сви производи од гуме, код којих су затезна чврстоћа и отпорност на абразију од суштинског значаја, садрже чађ. Таложени или пирогени силицијум-диоксид користи се као замена за чађ када је потребно ојачати гуму, али треба избећи црну боју. Међутим, пунила на бази силицијум-диоксида освајају све већи тржишни удео и у производњи аутомобилских пнеуматика, јер употреба ових пунила доводи до мањих губитака при котрљању у поређењу са пнеуматицима пуњеним чађи.
Табела у наставку даје преглед врста чађи које се користе у пнеуматицима
| Назив | Скраћ. | ASTM | Величина честица nm | Затезна чврстоћа MPa | Релативна абразија у лабораторијским условима | Релативна абразија при хабању на путу |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Пећна чађ за изузетну отпорност на абразију | SAF | N110 | 20–25 | 25,2 | 1,35 | 1,25 |
| Прелазни тип SAF | ISAF | N220 | 24–33 | 23,1 | 1,25 | 1,15 |
| Пећна чађ за високу отпорност на абразију | HAF | N330 | 28–36 | 22,4 | 1,00 | 1,00 |
| Канална чађ за лаку прераду | EPC | N300 | 30–35 | 21,7 | 0,80 | 0,90 |
| Пећна чађ за брзо екструдирање | FEF | N550 | 39–55 | 18,2 | 0,64 | 0,72 |
| Пећна чађ за висок модул | HMF | N660 | 49–73 | 16,1 | 0,56 | 0,66 |
| Полуојачавајућа пећна чађ | SRF | N770 | 70–96 | 14,7 | 0,48 | 0,60 |
| Фина термичка чађ | FT | N880 | 180–200 | 12,6 | 0,22 | – |
| Средња термичка чађ | MT | N990 | 250–350 | 9,8 | 0,18 | – |
Графен-оксид
Графен-оксид диспергован у SBR-у обезбеђује високу затезну чврстоћу и отпорност на цепање, као и изузетну отпорност на хабање и низак отпор котрљању, што су важна својства материјала за производњу пнеуматика. SBR ојачан графен-оксидом и силицијум-диоксидом нуди конкурентну алтернативу за еколошки прихватљиву производњу пнеуматика, као и за производњу гумених композита високих перформанси. Графен и графен-оксид могу се успешно, поуздано и лако ексфолирати соникацијом. Кликните овде да сазнате више о ултразвучној производњи графена!


