Сонохемијски побољшане Манихове реакције
Манихове реакције су важне реакције формирања везе угљеник–угљеник, које се широко примењују у индустријским областима као што су производња фармацеутских производа и синтеза природних производа. Иако је већина Манихових реакција у једном реакционом суду веома спора, позитивни ефекти ултразвучне обраде на Манихове реакције брзо су примењени ради повећања приноса и брзине реакције, као и ради скраћивања традиционално дугог реакционог времена на кратак поступак.
Сонохемија и њене предности у Маниховим реакцијама
Манихова реакција је једна од најважнијих реакција формирања везе угљеник–угљеник у органској синтези, јер даје синтетички и биолошки важна 𝛽-аминокарбонилна једињења, која су важни интермедијери за изградњу различитих природних производа и фармацеутских једињења која садрже азот.
Доказано је да ултразвучно озрачивање и сонохемијски ефекти који тиме настају драстично убрзавају кинетику Манихових реакција, нпр. уз 13 пута краће реакционо време, са 20h на 1,5h.
Ултразвучна обрада побољшава Манихову реакцију кетона, алдехида и амина у једном реакционом суду, катализовану сулфаминском киселином.
Шема прилагођена према Zeng и сар., 2009
- Значајно скраћено реакционо време
- Већи приноси
- Услови који се могу прецизно контролисати
- Контрола температуре
- Шаржни и проточни режим
- Зелена хемија
Ултразвучна Манихова реакција 𝛽-аминокарбонилних једињења
Сулфаминска киселина (NH2SO3H, SA) коришћена је као ефикасан, јефтин, нетоксичан зелени катализатор који се може рециклирати за ултразвуком потпомогнуту Манихову реакцију алдехида са кетонима и аминима у једном реакционом суду. Предности овог ултразвучног поступка су висок принос, благи услови, одсуство загађивања животне средине и једноставни поступци обраде реакционе смеше. Најважније је то што се овом методологијом по први пут добијају бета-аминокарбонилна једињења са орто-супституисаним ароматичним аминима у прихватљивим до добрим приносима.
Испитана је сулфаминска киселина као катализатор и 10 mol% сулфаминске киселине било је довољно да се реакција доведе до краја уз принос од 95% за значајно скраћено реакционо време од 1,5h (у поређењу са мешањем великом брзином, којим је постигнут принос од само 85% за приближно 20h). То потврђује добро утврђену чињеницу да ултразвук велике снаге и сонохемија убрзавају органске реакције. Табела испод приказује значајне предности ултразвучне обраде у односу на мешање великом брзином код Манихових реакција.
Сонохемијска опрема високих перформанси за Манихове реакције
Сонохемијска опрема за синтезу и катализу хемијских производа као што су аминокарбонилна једињења и други интермедијери лако је доступна у свим величинама – од компактних лабораторијских ултразвучних уређаја до потпуно индустријских ултразвучних реактора. Hielscher Ultrasonics пројектује, производи и дистрибуира ултразвучне уређаје велике снаге. Сви ултразвучни системи производе се у седишту компаније у Телтову, у Немачкој, одакле се дистрибуирају широм света.
Софистицирани хардвер и паметни софтвер ултразвучних уређаја Hielscher пројектовани су да гарантују поуздан рад, поновљиве резултате и једноставност употребе. Ултразвучни уређаји Hielscher су робусни и поуздани, што омогућава њихову уградњу и рад у тешким условима. Радним подешавањима може се лако приступити и она се могу подесити путем интуитивног менија, доступног преко дигиталног екрана у боји осетљивог на додир и даљинског управљања путем прегледача. Стога се сви услови обраде, као што су нето енергија, укупна енергија, амплитуда, време, притисак и температура, аутоматски бележе на уграђеној SD картици. То вам омогућава да прегледате и упоредите претходне циклусе ултразвучне обраде и да оптимизујете синтезу и функционализацију у сонохемијски побољшаним реакцијама, као што су Манихова реакција, Дилс–Алдерова реакција или Михаелова адиција, како бисте постигли највишу ефикасност.
Системи Hielscher Ultrasonics користе се широм света за сонохемијске процесе (соносинтезу и сонокатализу) и доказали су се као поуздана опрема у шаржном и континуалном проточном режиму. Индустријски ултразвучни уређаји Hielscher могу лако да раде са високим амплитудама у непрекидном раду (24/7/365). Амплитуде до 200µm могу се лако континуално генерисати стандардним сонотродама (ултразвучним сондама / роговима). За још више амплитуде доступне су прилагођене ултразвучне сонотроде. Захваљујући својој робусности и малим потребама за одржавањем, наши ултразвучни уређаји често се уграђују за примене у тешким условима рада и у захтевним окружењима.
Ултразвучни процесори Hielscher за сонохемијске синтезе већ су уграђени широм света у комерцијалним размерама. Контактирајте нас сада да разговарамо о вашој сонохемијски покретаној синтези путем Манихове реакције! Наше веома искусно особље радо ће вам пружити више информација о путу сонохемијске синтезе, ултразвучним системима и ценама!
Захваљујући предностима методе ултразвучне синтезе, ваша хемијска производња одликоваће се ефикасношћу, једноставношћу и ниским трошковима у поређењу са другим поступцима каталитичке синтезе!
Табела испод даје оквирни приказ приближног капацитета обраде наших ултразвучних уређаја:
| Запремина шарже | Проток | Препоручени уређаји |
|---|---|---|
| 1 до 500mL | 10 до 200mL/min | UP100H |
| 10 до 2000mL | 20 до 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 до 20L | 0,2 до 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 до 100L | 2 до 10L/min | UIP4000hdT |
| н. п. | 10 до 100L/min | UIP16000 |
| н. п. | већи | група уређаја UIP16000 |
Контактирајте нас! / Питајте нас!
Литература / Референце
- Zeng H., Li H., Shao H. (2009): One-pot three-component Mannich-type reactions using sulfamic acid catalyst under ultrasound irradiation. Ultrasonics Sonochemistry16(6), 2009. 758-762.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Bravo, José; Lopez, Ignacio; Cintas, Pedro; Silvero, Guadalupe; Arévalo, María (2006): Sonochemical cycloadditions in ionic liquids. Lessons from model cases involving common dienes and carbonyl dienophiles. Ultrasonics Sonochemistry 13, 2006. 408-414.
- Piotr Kwiatkowski, Krzysztof Dudziński, Dawid Łyżwa (2013): “Non-Classical” Activation of Organocatalytic Reaction. In: Peter I. Dalko (Ed.), Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications. John Wiley & Sons, 2013.
Чињенице које вреди знати
Шта је Манихова реакција?
Манихова реакција заснива се на вишекомпонентној кондензацији алдехида који не може да енолизује, примарног или секундарног амина и карбонилног једињења које може да енолизује, при чему настају аминометиловани производи. Иминијумски дериват алдехида делује као акцептор у Маниховој реакцији.
Манихова реакција користи се у многим областима органске хемије. Пошто се Манихова реакција може изводити као погодна реакција у једном реакционом суду, а може се поставити и као двострука Манихова реакција, овај тип реакције користи се за синтезу финих хемикалија, специјалних хемикалија, фармацеутских производа и природних супстанци (користи се у биосинтетским путевима, посебно за синтезу алкалоида, пептида и нуклеотида).
Уобичајени примери хемикалија синтетисаних путем Манихове реакције обухватају:
- алкиламине
- пептиде, нуклеотиде, антибиотике и алкалоиде (нпр. тропинон)
- агрохемикалије, као што су регулатори раста биљака
- боје и полимере
- катализаторе
- умрежавање ткива формалдехидом
- лекове и фармацеутске препарате (нпр. ролитетрациклин (Манихов производ тетрациклина и пиролидина), флуоксетин (антидепресив), трамадол и толметин (антиинфламаторни лек).
- сапун и детерџенте: Манихова реакција користи се за синтезу алкиламина, претварајући неполарне угљоводонике у сапун или детерџенте. Ова настала једињења користе се у различитим применама чишћења, третманима аутомобилских горива и епоксидним премазима
- полиетерамине из супституисаних алкил-етара са разгранатим ланцем
- α,β-незасићене кетоне термичком разградњом производа Манихове реакције (нпр. метил-винил-кетон из 1-диетиламино-бутан-3-она)
Hielscher Ultrasonics производи ултразвучне хомогенизаторе високих перформанси од лабораторијских до индустријских величина.


