Ultrazvuková príprava vystuženého kaučuku
- Vystužené kaučuky vykazujú vyššiu pevnosť v ťahu, ťažnosť, odolnosť proti oderu a lepšiu stabilitu pri starnutí.
- Plnivá ako sadze (napr. CNTs, MWNTs), grafén alebo oxid kremičitý musia byť homogénne dispergované v matrici, aby sa dosiahli požadované vlastnosti materiálu.
- Výkonový ultrazvuk zabezpečuje vynikajúcu kvalitu rozloženia monodispergovaných nanočastíc s výraznými vystužujúcimi vlastnosťami.
Ultrazvuková dispergácia
Sonikácia sa vo veľkej miere používa na dispergáciu nanomateriálov, ako sú monodispergované nanočastice a nanorúrky, pretože ultrazvuk výrazne zlepšuje oddeľovanie a funkcionalizáciu častíc a rúrok.
Ultrazvukové dispergačné zariadenie vytvára kavitáciu a vysoké šmykové sily na rozrušovanie, deaglomeráciu, rozpletanie a dispergáciu nanočastíc a nanorúrok. Intenzitu sonikácie možno presne nastaviť a regulovať tak, aby sa parametre ultrazvukového spracovania dokonale prispôsobili s ohľadom na koncentráciu, aglomeráciu a orientáciu či zapletenie nanomateriálu. Nanomateriály tak možno optimálne spracovať podľa požiadaviek konkrétneho materiálu. Optimálne podmienky dispergácie dosiahnuté individuálnym nastavením parametrov ultrazvukového procesu vedú k vysokokvalitnému výslednému kaučukovému nanokompozitu s vynikajúcimi vystužujúcimi vlastnosťami nanoprísad a nanoplnív.
Vďaka vynikajúcej kvalite ultrazvukovej dispergácie a takto dosiahnutému rovnomernému rozptýleniu postačuje na získanie vynikajúcich vlastností materiálu veľmi nízky obsah plniva.
Kaučuk vystužený sadzami pomocou ultrazvuku
Sadze sú jedným z najdôležitejších plnív v kaučukoch, najmä pri výrobe pneumatík, pretože kaučukovému materiálu dodávajú odolnosť proti oderu a pevnosť v ťahu. Častice sadzí majú výrazný sklon vytvárať agregáty, ktoré sa ťažko homogénne dispergujú. Sadze sa bežne používajú vo farbách, emailoch, tlačiarenských farbách, farbivách na nylon a plasty, latexových zmesiach, voskových zmesiach, fotografických povlakových vrstvách a ďalších výrobkoch.
Ultrazvuková dispergácia umožňuje deaglomeráciu a rovnomerné premiešanie s veľmi vysokou monodisperzitou častíc.
Kliknite sem a dozviete sa viac o ultrazvukovej dispergácii pri príprave vystužených kompozitov!
Kaučuk vystužený CNT / MWCNT pomocou ultrazvuku
Ultrazvukové homogenizátory sú výkonné dispergačné systémy, ktoré možno presne riadiť a prispôsobiť požiadavkám procesu a materiálu. Presné riadenie parametrov ultrazvukového procesu je obzvlášť dôležité pri dispergácii nanorúrok, ako sú MWNTs alebo SWNTs, pretože nanorúrky sa musia rozpliesť na jednotlivé rúrky bez poškodenia (napr. pretrhnutia). Nepoškodené nanorúrky majú vysoký pomer dĺžky k priemeru (až 132 000 000:1), takže po zapracovaní do kompozitu mu dodávajú výnimočnú pevnosť a tuhosť. Výkonná, presne nastavená sonikácia prekonáva van der Waalsove sily a disperguje a rozpletá nanorúrky, čím vzniká vysokovýkonný kaučukový materiál s výnimočnou pevnosťou v ťahu a modulom pružnosti.
Okrem toho sa ultrazvuková funkcionalizácia používa na úpravu uhlíkových nanorúrok s cieľom dosiahnuť požadované vlastnosti využiteľné v rozmanitých aplikáciách.
Kaučuk vystužený nanooxidom kremičitým pomocou ultrazvuku
Ultrazvukové dispergátory zabezpečujú vysoko rovnomerné rozloženie nanočastíc oxidu kremičitého (SiO2) v roztokoch kaučukových polymérov. Nanočastice oxidu kremičitého (SiO2) musia byť homogénne rozložené ako monodispergované častice v polymerizovanom styrén-butadiéne a iných kaučukoch. Monodispergovaný nano-SiO2 pôsobí ako vystužujúce činidlo, ktoré výrazne zlepšuje húževnatosť, pevnosť, predĺženie, ohybové vlastnosti a odolnosť proti starnutiu. Pre nanočastice platí: Čím menšia je veľkosť častíc, tým väčší je ich merný povrch. Pri vyššom pomere povrchu k objemu (S/V) sa dosahujú lepšie štruktúrne a vystužujúce účinky, čo zvyšuje pevnosť v ťahu a tvrdosť gumových výrobkov.
Ultrazvuková dispergácia nanočastíc oxidu kremičitého umožňuje presne riadiť procesné parametre tak, aby sa dosiahla sférická morfológia, presne nastavená veľkosť častíc a veľmi úzka distribúcia veľkosti častíc.
Ultrazvukom dispergovaný oxid kremičitý zabezpečuje najvyššie úžitkové vlastnosti takto vystuženého kaučuku.
Kliknite sem a dozviete sa viac o ultrazvukovej dispergácii SiO2!
Ultrazvuková dispergácia vystužujúcich prísad
Preukázalo sa, že sonikácia disperguje mnohé ďalšie materiály vo forme nanočastíc s cieľom zlepšiť modul pružnosti, pevnosť v ťahu a únavové vlastnosti kaučukových kompozitov. Keďže veľkosť častíc, ich tvar, povrch a povrchová aktivita plnív a vystužujúcich prísad sú rozhodujúce pre ich účinnosť, výkonné a spoľahlivé ultrazvukové dispergátory patria medzi najčastejšie používané prostriedky na zapracovanie mikročastíc a nanočastíc do gumových výrobkov.
Medzi typické prísady a plnivá, ktoré sa sonikáciou zapracúvajú do kaučukových matríc ako rovnomerne rozptýlené alebo monodispergované častice, patria uhličitan vápenatý, kaolínový íl, pyrogénny oxid kremičitý, zrážaný oxid kremičitý, oxid grafitu, grafén, sľuda, mastenec, baryt, wollastonit, zrážané kremičitany, pyrogénny oxid kremičitý a diatomit.
Keď sa nanočastice TiO2 funkcionalizované kyselinou olejovou ultrazvukom dispergujú v styrén-butadiénovom kaučuku, aj veľmi malé množstvo SiO2 funkcionalizovaného kyselinou olejovou vedie k výraznému zlepšeniu modulu pružnosti, pevnosti v ťahu a únavových vlastností a pôsobí ako ochranné činidlo proti fotodegradácii a tepelnej degradácii.
- Trihydrát oxidu hlinitého (Al2O3) sa pridáva ako retardér horenia, na zlepšenie tepelnej vodivosti a na zvýšenie odolnosti proti tvorbe vodivých stôp a erózii.
- Plnivá z oxidu zinočnatého (ZnO) zvyšujú relatívnu permitivitu aj tepelnú vodivosť.
- Oxid titaničitý (TiO2) zlepšuje tepelnú a elektrickú vodivosť.
- Uhličitan vápenatý (CaCO3) sa používa ako prísada vďaka svojim mechanickým a reologickým vlastnostiam a schopnosti spomaľovať horenie.
- Titaničitan bárnatý (BaTiO3) zvyšuje tepelnú stabilitu.
- Grafén a oxid grafénu (GO) poskytujú vynikajúce mechanické, elektrické, tepelné a optické vlastnosti materiálu.
- Uhlíkové nanorúrky (CNTs) výrazne zlepšujú mechanické vlastnosti, ako je pevnosť v ťahu, a elektrickú a tepelnú vodivosť.
- Viacstenné uhlíkové nanorúrky (MWNTs) zlepšujú Youngov modul pružnosti a medzu klzu. Napríklad už 1 wt.% MWNTs v epoxide vedie v porovnaní s čistou matricou k zvýšeniu Youngovho modulu pružnosti o 100% a medze klzu o 200%.
- Jednostenné uhlíkové nanorúrky (SWNTs) zlepšujú mechanické vlastnosti a tepelnú vodivosť.
- Uhlíkové nanovlákna (CNF) zvyšujú pevnosť, tepelnú odolnosť a trvanlivosť.
- Kovové nanočastice, ako sú nikel, železo, meď, zinok, hliník a striebro sa pridávajú na zlepšenie elektrickej a tepelnej vodivosti.
- Organické nanomateriály, ako je montmorillonit zlepšujú mechanické vlastnosti a schopnosť spomaľovať horenie.
Ultrazvukové dispergačné systémy
Hielscher Ultrasonics ponúka široký sortiment ultrazvukových zariadení – od menších stolových systémov na skúšky realizovateľnosti až po vysokovýkonné priemyselné ultrazvukové jednotky s výkonom až 16kW na jednotku. Výkon, spoľahlivosť, presná regulovateľnosť a robustnosť robia z ultrazvukových dispergačných systémov Hielscher „ťažného koňa“ vo výrobnej linke na prípravky obsahujúce mikročastice a nanočastice. Naše ultrazvukové zariadenia dokážu spracúvať vodné disperzie aj disperzie na báze rozpúšťadiel až do vysokých viskozít (až do 10 000cp) ľahko. Rôzne sonotródy (ultrazvukové rohy), zosilňovače (na zvýšenie/zníženie amplitúdy), geometrie prietokových komôr a ďalšie príslušenstvo umožňujú optimálne prispôsobiť ultrazvukový dispergátor produktu a požiadavkám jeho spracovania.
Priemyselné ultrazvukové procesory Hielscher Ultrasonics dokážu dosahovať veľmi vysoké amplitúdy. S amplitúdami až do 200µm možno ihneď pracovať nepretržite v režime 24/7. Pre ešte vyššie amplitúdy sú k dispozícii ultrazvukové sonotródy vyrobené na mieru. Robustnosť ultrazvukových zariadení Hielscher umožňuje 24/7 prevádzku pri vysokom zaťažení a v náročných prostrediach. Ultrazvukové dispergátory Hielscher sú nainštalované po celom svete na veľkokapacitnú komerčnú výrobu.
| Objem dávky | Prietok | Odporúčané zariadenia |
|---|---|---|
| 10 až 2000mL | 20 až 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 až 20L | 0,2 až 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 až 100L | 2 až 10L/min | UIP4000 |
| nevzťahuje sa | 10 až 100L/min | UIP16000 |
| nevzťahuje sa | vyšší | zoskupenie zariadení UIP16000 |
Literatúra / Referencie
- Bitenieks, Juris; Meria, Remo Merijs; Zicans, Janis; Maksimovs, Roberts; Vasilec, Cornelia; Musteata, Valentina Elena (2012): Styrene–acrylate/carbon nanotube nanocomposites: mechanical, thermal, and electrical properties. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences, 2012, 61, 3, 172–177.
- Kaboorani, Alireza; Riedl, Bernard; Blanchet, Pierre (2013): Ultrasonication Technique: A Method for Dispersing Nanoclay in Wood Adhesives. Journal of Nanomaterials 2013.
- Momen, G.; Farzaneh, M. (2011): Survey of Micro/Nano Filler Use to improve Silicone Rubber For Outdoor Insulators. Review of Advanced Materials Science 27, 2011. 1-3.
- Sharma, S.D.; Singh, S. (2013): Synthesis and Characterization of Highly Effective Nano Sulfated Zirconia over Silica: Core-Shell Catalyst by Ultrasonic Irradiation. American Journal of Chemistry 2013, 3(4): 96-104.
Užitočné informácie
Syntetický kaučuk
Syntetický kaučuk je akýkoľvek umelo vyrobený elastomér. Syntetické kaučuky sú prevažne polyméry syntetizované z vedľajších produktov spracovania ropy a podobne ako iné polyméry sa vyrábajú z rôznych monomérov na báze ropy. Najrozšírenejším syntetickým kaučukom je styrén-butadiénový kaučuk (SBR), ktorý vzniká kopolymerizáciou styrénu a 1,3-butadiénu. Ďalšie syntetické kaučuky sa pripravujú z izoprénu (2-metyl-1,3-butadiénu), chloroprénu (2-chlór-1,3-butadiénu) a izobutylénu (metylpropénu) s malým percentuálnym podielom izoprénu na zosieťovanie. Tieto a ďalšie monoméry možno miešať v rôznych pomeroch a následne kopolymerizovať na výrobu produktov s rozmanitými fyzikálnymi, mechanickými a chemickými vlastnosťami. Monoméry možno vyrábať v čistom stave a pridávanie nečistôt alebo prísad možno cielene riadiť tak, aby sa dosiahli optimálne vlastnosti. Polymerizáciu čistých monomérov možno lepšie riadiť, aby sa dosiahol požadovaný pomer dvojitých väzieb cis a trans.
Syntetický kaučuk sa podobne ako prírodný kaučuk široko používa v automobilovom priemysle na výrobu pneumatík, dverových a okenných profilov, hadíc, remeňov, rohoží a podlahových krytín.
Prírodný kaučuk
Prírodný kaučuk je známy aj ako indický kaučuk alebo kaučuk. Prírodný kaučuk sa zaraďuje medzi elastoméry a pozostáva prevažne z polymérov organickej zlúčeniny poly-cis-izoprénu a vody. Obsahuje stopové množstvá nečistôt, ako sú bielkoviny, nečistoty z prostredia a pod. Prírodný kaučuk, ktorý sa získava vo forme latexu z kaučukovníka Hevea Brasiliensis, vykazuje vynikajúce mechanické vlastnosti. V porovnaní so syntetickými kaučukmi má však prírodný kaučuk horšie úžitkové vlastnosti, najmä pokiaľ ide o jeho tepelnú stabilitu a kompatibilitu s ropnými produktmi. Prírodný kaučuk má široké uplatnenie, či už samostatne, alebo v kombinácii s inými materiálmi. Používa sa najmä vďaka svojej veľkej rozťažnosti, vysokej odrazovej pružnosti a mimoriadne vysokej vodotesnosti. Teplota topenia kaučuku je približne 180°C (356°F).
Nasledujúca tabuľka poskytuje prehľad rôznych druhov kaučuku:
| ISO | Technický názov | Bežný názov |
|---|---|---|
| ACM | Polyakrylátový kaučuk | |
| AEM | Etylén-akrylátový kaučuk | |
| AU | Polyesteruretán | |
| BIIR | Brómovaný izobutylén-izoprén | Brómbutyl |
| BR | Polybutadién | Buna CB |
| CIIR | Chlórovaný izobutylén-izoprén | Chlórbutyl, butyl |
| CR | Polychloroprén | Chloroprén, Neoprene |
| CSM | Chlórsulfónovaný polyetylén | Hypalon |
| ECO | Epichlórhydrín | ECO, epichlórhydrín, Epichlore, Epichloridrine, Herclor, Hydrin |
| EP | Etylén-propylén | |
| EPDM | Etylén-propylén-diénový monomér | EPDM, Nordel |
| EU | Polyéteruretán | |
| FFKM | Perfluórovaný kaučuk | Kalrez, Chemraz |
| FKM | Fluórovaný uhľovodík | Viton, Fluorel |
| FMQ | Fluórsilikón | FMQ, silikónový kaučuk |
| FPM | Fluórovaný kaučuk | |
| HNBR | Hydrogenovaný nitril-butadién | HNBR |
| IR | Polyizoprén | (Syntetický) prírodný kaučuk |
| IIR | Izobutylén-izoprénový butyl | Butyl |
| NBR | Akrylonitril-butadién | NBR, nitril, Perbunan, Buna-N |
| PU | Polyuretán | PU, polyuretán |
| SBR | Styrén-butadién | SBR, Buna-S, GRS, Buna VSL, Buna SE |
| SEBS | Styrén-etylén-butylén-styrénový kopolymér | Kaučuk SEBS |
| SI | Polysiloxán | Silikónový kaučuk |
| VMQ | Vinylmetylsilikón | Silikónový kaučuk |
| XNBR | Akrylonitril-butadién-karboxylový monomér | XNBR, karboxylovaný nitril |
| XSBR | Styrén-butadién-karboxylový monomér | |
| YBPO | Termoplastický polyéterester | |
| YSBR | Styrén-butadiénový blokový kopolymér | |
| YXSBR | Styrén-butadién-karboxylový blokový kopolymér |
SBR
Styrén-butadién alebo styrén-butadiénový kaučuk (SBR) označuje syntetické kaučuky odvodené od styrénu a butadiénu. Vystužený styrén-butadién sa vyznačuje vysokou odolnosťou proti oderu a dobrými vlastnosťami z hľadiska odolnosti proti starnutiu. Pomer styrénu a butadiénu určuje vlastnosti polyméru: pri vysokom obsahu styrénu sú kaučuky tvrdšie a menej kaučukovité.
Obmedzenia nevystuženého SBR sú spôsobené jeho nízkou pevnosťou bez vystuženia, nízkou odrazovou pružnosťou, nízkou odolnosťou proti ďalšiemu trhaniu (najmä pri vysokých teplotách) a slabou lepivosťou. Na zlepšenie vlastností SBR sú preto potrebné vystužujúce látky a plnivá. Napríklad sadzové plnivá sa používajú na výrazné zvýšenie pevnosti a odolnosti proti oderu.
Styrén
Styrén (C8H8) je známy pod rôznymi názvami, ako sú etenylbenzén, vinylbenzén, fenyletén, fenyletylén, cinamén, styrol, diarex HF 77, styrolén a styropol. Je to organická zlúčenina s chemickým vzorcom C6H5CH=CH2. Styrén je prekurzorom polystyrénu a viacerých kopolymérov.
Je derivátom benzénu a vyskytuje sa ako bezfarebná olejovitá kvapalina, ktorá sa ľahko odparuje. Styrén má sladkastý pach, ktorý sa pri vysokých koncentráciách mení na menej príjemný zápach.
V prítomnosti vinylovej skupiny tvorí styrén polymér. Polyméry na báze styrénu sa komerčne vyrábajú na získanie produktov, ako sú polystyrén, ABS, styrén-butadiénový kaučuk (SBR), styrén-butadiénový latex, SIS (styrén-izoprén-styrén), S-EB-S (styrén-etylén/butylén-styrén), styrén-divinylbenzén (S-DVB), styrén-akrylonitrilová živica (SAN) a nenasýtené polyestery, ktoré sa používajú v živiciach a reaktoplastových zmesiach. Tieto materiály sú dôležitými zložkami pri výrobe gumy, plastov, izolácií, sklolaminátu, potrubí, automobilových a lodných dielov, nádob na potraviny a podkladových vrstiev kobercov.
Použitie gumy
Guma má mnoho materiálových vlastností, ako sú pevnosť, dlhá životnosť, odolnosť proti vode a teplu. Vďaka týmto vlastnostiam je veľmi všestranná a používa sa v mnohých priemyselných odvetviach. Hlavné využitie gumy je v automobilovom priemysle, predovšetkým pri výrobe pneumatík. Ďalšie vlastnosti, ako sú protišmykovosť, mäkkosť, trvanlivosť a odrazová pružnosť, robia z gumy často používaný kompozit pri výrobe obuvi, podlahových krytín, zdravotníckych potrieb a potrieb pre zdravotnú starostlivosť, výrobkov pre domácnosť, hračiek, športových potrieb a mnohých ďalších gumových výrobkov.
Nanoprísady a plnivá
Plnivá a prísady s nanometrovou veľkosťou častíc pôsobia v gumách ako vystužujúce a ochranné látky na zlepšenie pevnosti v ťahu, odolnosti proti oderu, odolnosti proti ďalšiemu trhaniu a hysterézie a na ochranu gumy pred fotodegradáciou a tepelnou degradáciou.
Oxid kremičitý
Oxid kremičitý (SiO2, oxid kremičitý) sa používa v mnohých formách, napríklad ako amorfný oxid kremičitý, ku ktorému patrí pyrogénny oxid kremičitý, kremičitý úlet či zrážaný oxid kremičitý, na zlepšenie materiálových charakteristík z hľadiska dynamických mechanických vlastností, odolnosti proti tepelnému starnutiu a morfológie. Zmesi plnené oxidom kremičitým vykazujú so zvyšujúcim sa obsahom plniva nárast viskozity aj hustoty zosieťovania. Tvrdosť, modul pružnosti, pevnosť v ťahu a vlastnosti z hľadiska opotrebovania sa postupne zlepšovali so zvyšujúcim sa množstvom plniva z oxidu kremičitého.
Sadze
Sadze sú formou parakryštalického uhlíka s chemisorbovanými kyslíkovými komplexmi (ako sú karboxylové, chinónové, laktónové, fenolové a ďalšie skupiny) naviazanými na ich povrch. Tieto povrchové kyslíkové skupiny sa zvyčajne súhrnne označujú pojmom „prchavé komplexy“. Vďaka tomuto obsahu prchavých látok sú sadze nevodivým materiálom. Častice sadzí funkcionalizované komplexmi uhlíka a kyslíka sa ľahšie dispergujú.
Vysoký pomer plochy povrchu k objemu robí zo sadzí bežné vystužujúce plnivo. Sadze sa používajú takmer vo všetkých gumových výrobkoch, pre ktoré sú zásadné pevnosť v ťahu a odolnosť proti oderu. Zrážaný alebo pyrogénny oxid kremičitý sa používa ako náhrada sadzí, keď je potrebné vystužiť gumu, ale treba sa vyhnúť čiernej farbe. Plnivá na báze oxidu kremičitého však získavajú podiel na trhu aj v oblasti automobilových pneumatík, pretože použitie týchto plnív vedie k nižším stratám pri valení v porovnaní s pneumatikami plnenými sadzami.
Nasledujúca tabuľka poskytuje prehľad druhov sadzí používaných v pneumatikách
| Názov | Skr. | ASTM | Veľkosť častíc nm | Pevnosť v ťahu MPa | Relatívny laboratórny oder | Relatívny oder pri cestnej prevádzke |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Pecné sadze s mimoriadnou odolnosťou proti oderu | SAF | N110 | 20–25 | 25,2 | 1,35 | 1,25 |
| Stredný typ SAF | ISAF | N220 | 24–33 | 23,1 | 1,25 | 1,15 |
| Pecné sadze s vysokou odolnosťou proti oderu | HAF | N330 | 28–36 | 22,4 | 1,00 | 1,00 |
| Ľahko spracovateľné kanálové sadze | EPC | N300 | 30–35 | 21,7 | 0,80 | 0,90 |
| Pecné sadze na rýchle vytláčanie | FEF | N550 | 39–55 | 18,2 | 0,64 | 0,72 |
| Pecné sadze s vysokým modulom pružnosti | HMF | N660 | 49–73 | 16,1 | 0,56 | 0,66 |
| Polovystužujúce pecné sadze | SRF | N770 | 70–96 | 14,7 | 0,48 | 0,60 |
| Jemné termické sadze | FT | N880 | 180–200 | 12,6 | 0,22 | – |
| Stredne jemné termické sadze | MT | N990 | 250–350 | 9,8 | 0,18 | – |
Oxid grafénu
Oxid grafénu dispergovaný v SBR zabezpečuje vysokú pevnosť v ťahu a odolnosť proti roztrhnutiu, ako aj vynikajúcu odolnosť proti opotrebovaniu a nízky valivý odpor, čo sú dôležité materiálové vlastnosti pri výrobe pneumatík. SBR vystužený oxidom grafénu a oxidom kremičitým ponúka konkurencieschopnú alternatívu pre ekologickú výrobu pneumatík, ako aj pre výrobu vysokovýkonných gumových kompozitov. Grafén a oxid grafénu možno úspešne, spoľahlivo a jednoducho exfoliovať pôsobením ultrazvuku. Kliknite sem a dozviete sa viac o ultrazvukovej výrobe grafénu!


