Нанотрубки нитрида бора – эксфолиация и диспергирование с помощью обработки ультразвуком
Обработка ультразвуком успешно применяется для обработки и диспергирования нанотрубок нитрида бора (BNNTs). Высокоинтенсивная обработка ультразвуком обеспечивает равномерное распутывание и распределение в различных растворах и поэтому является важнейшим методом обработки для введения BNNTs в растворы и матрицы.
Ультразвуковая обработка нанотрубок нитрида бора
Для введения нанотрубок нитрида бора (BNNTs) или наноструктур нитрида бора (BNNs), таких как нанолисты и наноленты, в жидкие растворы или полимерные матрицы необходим эффективный и надежный метод диспергирования. Ультразвуковое диспергирование обеспечивает энергию, необходимую для высокоэффективной эксфолиации, распутывания, диспергирования и функционализации нанотрубок и наноструктур нитрида бора. Точно регулируемые параметры обработки высокоинтенсивным ультразвуком (то есть энергия, амплитуда, время, температура и давление) позволяют индивидуально настраивать условия обработки в соответствии с целевой задачей процесса. Это означает, что интенсивность ультразвука можно регулировать с учетом конкретного состава (качества BNNTs, растворителя, концентрации твердой фазы в жидкости и т. д.), получая тем самым оптимальные результаты.
Ультразвуковой способ синтеза наночашек нитрида бора
(исследование и графическое изображение: Yu et al. 2012)
Применение ультразвуковой обработки BNNTs и BNNs охватывает весь спектр задач: от однородного диспергирования двумерных наноструктур нитрида бора (2D-BNNs) до их функционализации и химической эксфолиации однослойного гексагонального нитрида бора. Ниже мы подробно рассматриваем ультразвуковое диспергирование, эксфолиацию и функционализацию BNNTs и BNNs.
Установка ультразвуковых диспергаторов (2x UIP1000hdT) для обработки нанотрубок нитрида бора в промышленном масштабе
Ультразвуковое диспергирование нанотрубок нитрида бора
Когда нанотрубки нитрида бора (BNNTs) используют для армирования полимеров или синтеза новых материалов, необходимо равномерное и надежное диспергирование в матрице. Ультразвуковые диспергаторы широко применяются для диспергирования наноматериалов, таких как CNTs, металлические наночастицы, частицы типа «ядро–оболочка» и другие виды наночастиц, во второй фазе.
Ультразвуковое диспергирование успешно применяется для распутывания и равномерного распределения BNNTs в водных и неводных растворах, включая этанол, этанол с PVP, этанол с TX100, а также в различных полимерах (например, полиуретане).
Для стабилизации дисперсии BNNTs, полученной ультразвуковым способом, часто используют в качестве поверхностно-активного вещества раствор додецилсульфата натрия (SDS) с концентрацией 1%wt. Например, 5 mg BNNTs диспергируют ультразвуком во флаконе с 5 mL раствора SDS с концентрацией 1%wt., используя ультразвуковой диспергатор зондового типа, такой как UP200St (26kHz, 200W).
Диспергирование BNNTs в воде с помощью ультразвука
Из-за сильных ван-дер-ваальсовых взаимодействий и гидрофобной поверхности нанотрубки нитрида бора плохо диспергируются в растворах на водной основе. Для решения этих проблем Jeon et al. (2019) использовали Pluronic P85 и F127, имеющие как гидрофильные, так и гидрофобные группы, для функционализации BNNT при обработке ультразвуком.
СЭМ-изображения укороченных BNNTs после обработки ультразвуком различной продолжительности. Как показано, длина этих BNNTs уменьшается с увеличением суммарной продолжительности обработки ультразвуком.
(исследование и изображение: Lee et al. 2012)
Эксфолиация нанолистов нитрида бора с помощью обработки ультразвуком без поверхностно-активных веществ
Lin et al. (2011) представляют чистый метод эксфолиации и диспергирования гексагонального нитрида бора (h-BN). Гексагональный нитрид бора традиционно считается нерастворимым в воде. Однако им удалось продемонстрировать, что вода эффективна для эксфолиации слоистых структур h-BN с помощью обработки ультразвуком с образованием «чистых» водных дисперсий нанолистов h-BN без использования поверхностно-активных веществ или органической функционализации. В результате этого процесса ультразвуковой эксфолиации были получены малослойные нанолисты h-BN, а также однослойные нанолисты и наноленты. Большинство нанолистов имели уменьшенные латеральные размеры, что объяснялось разрезанием исходных листов h-BN, вызванным гидролизом при содействии обработки ультразвуком (это было подтверждено тестом на аммиак и результатами спектроскопии). Гидролиз, индуцированный ультразвуком, также способствовал эксфолиации нанолистов h-BN, дополняя эффект полярности растворителя. Нанолисты h-BN в этих «чистых» водных дисперсиях хорошо поддавались обработке методами из раствора, сохраняя свои физические характеристики. Диспергированные в воде нанолисты h-BN также проявляли высокое сродство к белкам, таким как ферритин, что указывает на доступность поверхностей нанолистов для дальнейшей биоконъюгации.
Ультразвуковое уменьшение размеров и разрезание нанотрубок нитрида бора
Длина нанотрубок нитрида бора играет важнейшую роль при последующем введении BNNTs в полимеры и другие функционализированные материалы. Поэтому важно, что обработка BNNTs ультразвуком в растворителе может не только разделять BNNTs на отдельные нанотрубки, но и укорачивать BNNTs с бамбукоподобной структурой в контролируемых условиях. Укороченные BNNTs имеют гораздо меньшую вероятность образования пучков при изготовлении композитов. Lee at al. (2012) продемонстрировали, что длину функционализированных BNNTs можно эффективно уменьшить с >10µm до ∼500nm с помощью обработки ультразвуком. Их эксперименты указывают на то, что эффективное ультразвуковое диспергирование BNNT в растворе необходимо для такого уменьшения размеров и разрезания BNNT.
(c) Хорошо диспергированные mPEG- DSPE/BNNTs в воде (после 2 h обработки ультразвуком). (d) Схематическое изображение BNNT, функционализированной молекулой mPEG-DSPE
(исследование и изображение: Lee et al. 2012)
Ультразвуковой гомогенизатор UP400St для диспергирования нанотрубок нитрида бора (BNNTs)
Высокопроизводительные ультразвуковые аппараты для обработки BNNTs
Интеллектуальные функции ультразвуковых аппаратов Hielscher разработаны для обеспечения надежной работы, воспроизводимых результатов и удобства использования. Рабочие настройки можно легко открывать и задавать через интуитивно понятное меню, доступное на цифровом цветном сенсорном дисплее и через дистанционное управление в браузере. Поэтому все условия обработки, такие как чистая энергия, общая энергия, амплитуда, время, давление и температура, автоматически записываются на встроенную SD-карту. Это позволяет просматривать и сравнивать предыдущие циклы обработки ультразвуком и оптимизировать процесс эксфолиации и диспергирования нанотрубок нитрида бора и наноматериалов для достижения наивысшей эффективности.
Системы Hielscher Ultrasonics используются во всем мире для производства высококачественных BNNTs. Промышленные ультразвуковые аппараты Hielscher легко работают с высокими амплитудами в непрерывном режиме (24/7/365). Амплитуды до 200µm можно легко непрерывно генерировать с помощью стандартных сонотродов (ультразвуковых зондов / рупоров). Для еще более высоких амплитуд доступны ультразвуковые сонотроды, изготовленные по индивидуальному заказу. Благодаря прочности и низкой потребности в техническом обслуживании наши системы ультразвуковой эксфолиации и диспергирования часто устанавливают для работы с высокими нагрузками и в сложных условиях.
Промышленные ультразвуковые процессоры Hielscher Ultrasonics способны обеспечивать очень высокие амплитуды. Амплитуды до 200µm можно легко поддерживать непрерывно в режиме 24/7. Для еще более высоких амплитуд доступны ультразвуковые сонотроды, изготовленные по индивидуальному заказу.
Ультразвуковые процессоры Hielscher для диспергирования и эксфолиации нанотрубок нитрида бора, а также CNTs и графена уже установлены во всем мире для производства в коммерческом масштабе. Свяжитесь с нами прямо сейчас, чтобы обсудить ваш процесс производства BNNTs! Наши опытные сотрудники будут рады предоставить дополнительную информацию о процессе эксфолиации, ультразвуковых системах и ценах!
Таблица ниже дает представление о приблизительной производительности наших ультразвуковых аппаратов:
| Объем партии | Расход | Рекомендуемые устройства |
|---|---|---|
| от 1 до 500mL | от 10 до 200mL/min | UP100H |
| от 10 до 2000mL | от 20 до 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| от 0,1 до 20L | от 0,2 до 4L/min | UIP2000hdT |
| от 10 до 100L | от 2 до 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | от 10 до 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | выше | кластер из UIP16000 |
Свяжитесь с нами! / Задайте нам вопрос!
Литература / Ссылки
- Sang-Woo Jeon, Shin-Hyun Kang, Jung Chul Choi, Tae-Hwan Kim (2019): Dispersion of Boron Nitride Nanotubes by Pluronic Triblock Copolymer in Aqueous Solution. Polymers 11, 2019.
- Chee Huei Lee, Dongyan Zhang, Yoke Khin Yap (2012): Functionalization, Dispersion, and Cutting of Boron Nitride Nanotubes in Water. Journal of Physical Chemistry C 116, 2012. 1798–1804.
- Lin, Yi; Williams, Tiffany; Xu, Tian-Bing; Cao, Wei; Elsayed-Ali, Hani; Connell, John (2011): Aqueous Dispersions of Few-Layered and Monolayered Hexagonal Boron Nitride Nanosheets from Sonication-Assisted Hydrolysis: Critical Role of Water. The Journal of Physical Chemistry C 2011.
- Yuanlie Yu, Hua Chen, Yun Liu, Tim White, Ying Chen (2012): Preparation and potential application of boron nitride nanocups. Materials Letters, Vol. 80, 2012. 148-151.
- Luhua Li, Ying Chen, Zbigniew H. Stachurski (2013): Boron nitride nanotube reinforced polyurethane composites. Progress in Natural Science: Materials International Vol. 23, Issue 2, 2013. 70-173.
- Yanhu Zhan, Emanuele Lago, Chiara Santillo, Antonio Esaú Del Río Castillo, Shuai Hao, Giovanna G. Buonocore, Zhenming Chen, Hesheng Xia, Marino Lavorgna, Francesco Bonaccorso (2020): An anisotropic layer-by-layer carbon nanotube/boron nitride/rubber composite and its application in electromagnetic shielding. Nanoscale 12, 2020. 7782-7791.
- Kalay, Şaban; Çobandede, Zehra; Sen, Ozlem; Emanet, Melis; Kazanc, Emine; Culha, Mustafa (2015): Synthesis of boron nitride nanotubes and their applications. Beilstein Journal of Nanotechnology Vol 6, 2015. 84-102.
Полезные сведения
Нанотрубки и наноматериалы нитрида бора
Нанотрубки нитрида бора обладают уникальной атомной структурой, состоящей из атомов бора и азота, расположенных в гексагональной сетке. Эта структура придает BNNT многочисленные превосходные присущие им свойства, такие как исключительно высокая механическая прочность, высокая теплопроводность, электроизоляционные свойства, пьезоэлектрические свойства, способность экранировать нейтроны и устойчивость к окислению. Ширину запрещенной зоны 5 eV также можно регулировать с помощью поперечных электрических полей, что делает BNNTs интересными для электронных устройств. Кроме того, BNNTs обладают высокой устойчивостью к окислению до 800°C, проявляют превосходные пьезоэлектрические свойства и могут быть хорошим материалом для хранения водорода при комнатной температуре.
BNNTs в сравнении с графеном: BNNTs являются структурными аналогами графена. Основное различие между наноматериалами на основе нитрида бора и их углеродными аналогами заключается в природе связей между атомами. Связь C-C в углеродных наноматериалах имеет чисто ковалентный характер, тогда как связи B-N имеют частично ионный характер из-за пар e− в sp2-гибридизованных B-N. (см. Emanet et al. 2019)
BNNTs в сравнении с углеродными нанотрубками: нанотрубки нитрида бора (BNNTs) имеют трубчатую наноструктуру, подобную структуре углеродных нанотрубок (CNTs), при этом атомы бора и азота расположены в гексагональной сетке.
Ксены: ксены представляют собой одноэлементные 2D-наноматериалы. Известные примеры включают борофен, галленен, силицен, германен, станен, фосфорен, арсенен, антимонен, висмутен, теллурен и селенен. Ксены обладают исключительными свойствами материалов, благодаря чему потенциально способны преодолеть ограничения, связанные с практическим применением других 2D-материалов. Узнайте больше об ультразвуковой эксфолиации ксенов!
Hielscher Ultrasonics производит высокопроизводительные ультразвуковые гомогенизаторы от лабораторного до промышленного размера.
