תחליבי פיקרינג באמצעות אולטרסוניקה בעוצמה גבוהה
- תחליבי פיקרינג מיוצבים באמצעות חלקיקים מוצקים.
- תחליבי פיקרינג מצטיינים באופיים ה"נטול חומרים מתחלבים" וביציבותם המשופרת.
- אולטרסאונד הוא הכלי המושלם ליצירת תחליבי פיקרינג באמצעות פיזור החלקיקים המייצבים בפאזה המימית בשלב הראשון, ותחלוב פאזת השמן/מים בשלב השני.
תחליבי פיקרינג
תחליבי פיקרינג מיוצבים באמצעות חלקיקים מוצקים שנספחו לממשק, במקום באמצעות חומר מתחלב או חומר פעיל שטח. לפיכך, ניתן לראות בתחליבי פיקרינג תחליבים "נטולי חומרים מתחלבים" או "נטולי חומרים פעילי שטח", שכן הם מיוצבים באמצעות חלקיקים מוצקים. כאשר מערבבים שמן ומים ונוצרות טיפות שמן קטנות המתפזרות ברחבי המים, הטיפות יתלכדו בסופו של דבר כדי להפחית את כמות האנרגיה במערכת. עם זאת, אם מוסיפים לתערובת חלקיקים מוצקים, הם ייקשרו לפני הממשק וימנעו את התלכדות הטיפות, וכך התחליב יהיה יציב יותר.
יצירת תחליבים ללא חומר מתחלב מעניינת במיוחד לצורך פיתוח פורמולציות של מוצרים שבהם לשימוש בחומרים פעילי שטח יש השפעות שליליות, למשל מוצרי תרופות וקוסמטיקה. נוסף על כך, תחליבי פיקרינג מפגינים יציבות משופרת בהשוואה לתחליבים המיוצבים באמצעות חומרים מתחלבים מקובלים. ציפוי הטיפות בחלקיקים מוצקים מתפקד כמחסום קשיח בפני התלכדות. משמעות הדבר היא שניתן לייצב ביעילות אפילו תחליבים מרוכזים מאוד כתחליבי פיקרינג. הננו־חלקיקים המוצקים, הנספחים בממשק השמן–מים, שקועים בחלקם במים ובחלקם בשמן, כך שלננו־חלקיקים המייצבים יכולות להיות תכונות הידרופיליות, הידרופוביות או אמפיפיליות. גם צורת החלקיקים וגודלם משפיעים על יציבות התחליב.
כוחות הגזירה המכניים הגבוהים של ההומוגניזציה האולטרסונית מתגברים על מחסום האנרגיה בין ממשקי הפאזות. נוסף על כך, סוניקציה מפרקת את האגרגטים והאגלומרטים של הננו־חלקיקים ויוצרת תחליב בעל פיזור גדלים רחב מאוד.
סוניקציה משמשת בשני שלבי ההכנה של תחליב פיקרינג:
- לפיזור החלקיקים הספוחים בפאזה המימית
- לתחלוב תערובת ה־o/w
תחליב פיקרינג עם סיליקה
תחילה פוזרו במים אבקות סיליקה פירוגנית הידרופילית (כגון Aerosil® 200 או Aerosil® 380) כאגלומרטים בגודל 100nm באמצעות מכשיר אולטרסוני.
בשלב השני הוכנו באמצעות סוניקציה תחליבי o/w יציבים עם תכולת שמן של 20 wt% וטיפות בקוטר 2–10nm.
לקבלת תחליבים יציבים ושקופים של בוטנול, אתיל אצטט, בוטיל לקטט ודיאתיל אדיפט בפאזה המימית, נדרשו 6% סיליקה. עבור דיאיזובוטיל אדיפט נדרשים לפחות 8% סיליקה לקבלת תחליב יציב.
כל התחליבים שהוכנו נמצאו יציבים למשך 6 חודשים לפחות.
אף שסיליקה ללא שינוי פני שטח וגם סיליקה שעברה פונקציונליזציה (SiO2) הן מסוגי החלקיקים הנפוצים ביותר בשימוש, חלקיקים אחרים כגון
- Fe3O4,
- הידרוקסיאפטיט,
- פוליסטירן מונודיספרסי בצורת חלקיקי לטקס,
- ציקלודקסטרין ומלטודקסטרין,
- ננו־צינוריות הלויסיט,
- מיקרו־חלקיקי המטיט (α-Fe2O3),
- פולי(מתיל מתאקרילט) (PMMA),
- חלקיקי קומפלקס בלתי מסיס של כיטוזן/ג'לטין-B
שימשו בהצלחה, לצד חלקיקים מוצקים רבים אחרים, ליצירת תחליבי פיקרינג יציבים.
ספרות / מקורות
- Xu, Yayuan; Song, Jiangfeng; Dai, Zhuqing; Niu, Liying; Dajing, Li; Wu, Caie (2022): Study on physicochemical characteristics of lutein nanoemulsions stabilized by chickpea protein isolate-stevioside complex. Journal of the Science of Food and Agriculture 102; 2022. 1872-1882.
- Xiao-Yan Wang and Marie-Claude Heuzey (2016): Chitosan-Based Conventional and Pickering Emulsions with Long-Term Stability. Langmuir 32, 4; 2016. 929–936.
- Bordes, C.; Bolzinger, M.-A.; El Achak, M.; Pirot, F.; Arquier, D.; Agusti, G.; Chevalier, Y. (2021): Formulation of Pickering emulsions for the development of surfactant-free sunscreen creams. International Journal of Cosmetic Science 43, 2021. 432-445.
עובדות שכדאי לדעת
תחליבי פיקרינג של שמן במים (o/w)
תחליב פיקרינג של שמן במים הוא תחליב שבו טיפות שמן מפוזרות במים המשמשים כפאזה הרציפה. סוג זה של תחליבי פיקרינג מיוצב בדרך כלל באמצעות ננו־חלקיקים שזווית המגע שלהם קטנה מ־90º. ניתן לייצב תחליבי פיקרינג מסוג o/w, למשל, באמצעות סיליקה פירוגנית וננו־חלקיקי Fe3O4 . פאזת השמן של תחליבי פיקרינג אלה יכולה להיות מורכבת, למשל, מדודקאן, אנהידריד אוקטדצניל סוקציני (ODSA), טולואן ובוטיל בוטיראט במים, בהתאמה.
תחליבי פיקרינג של מים בשמן (w/o)
תחליבי פיקרינג של מים בשמן מכילים טיפות מים כפאזה המפוזרת ושמן כפאזה הרציפה. ננו־חלקיקים בעלי זווית מגע גדולה מ־90º הם החומרים המייצבים הטובים ביותר לסוגי תחליבים אלה. ניתן לייצב תחליבי פיקרינג מסוג o/w באמצעות ננו־חלקיקים מגנטיים.
תחליבי פיקרינג מורכבים
תחליבי פיקרינג כפולים או מרובים (w/o/w או o/w/o) הם מערכות מורכבות בעלות פיזור גדלים רחב, שבהן טיפות זעירות מרחפות בתוך טיפות גדולות יותר, המרחפות בתורן בפאזה רציפה. עבור תחליבי פיקרינג מרובים מבוצע תהליך תחלוב בשני שלבים: בתחליב w/o/w, בשלב התחלוב הראשון, תחליב ה־w/o מיוצב באמצעות ננו־חלקיקים הידרופוביים; בשלב התחלוב השני משתמשים בננו־חלקיקים הידרופיליים כחומר מייצב. תחליבים מרובים יכולים להיווצר כמים בשמן במים (w/o/w) או כשמן במים בשמן (o/w/o).
תחליבי w/o/w משמשים לעיתים קרובות ככלי הובלה / נשאים לתרכובות פעילות הידרופיליות ולתרופות מסוגים שונים (למשל ויטמינים, נוגדי חמצון, אנזימים, חיסונים והורמונים), המשתחררים לאחר מכן באיטיות. מכיוון שחלק מהחומרים הפעילים נודדים גם מהפאזה החיצונית לפאזה הפנימית של תחליב מרובה, תחליבי w/o/w כאלה מתאימים באופן מושלם למתן החומרים הפעילים בשחרור מושהה / בשחרור ממושך.
גישור בין טיפות
תופעה ייחודית המתרחשת בחלק ממערכות תחליבי הפיקרינג היא גישור בין טיפות. קולואידים הבולטים מפני השטח של טיפה יכולים להיספח בו־זמנית לממשק אחר, וכך לגשר בין שתי טיפות. הגשרים מורכבים משכבות יחידות של חלקיקים קולואידיים, והטיפות מופרדות רק באמצעות שכבה דקה של הפאזה הרציפה.
