Ultraljud beredning av katalysatorer för dimetyleter (DME) konvertering
Bifunktionella katalysatorer för direkt DME-konvertering
Produktionen av dimetyleter (DME) är en väletablerad industriell process som är uppdelad i två steg: för det första katalytisk hydrogenering av syngas till metanol (CO / CO2 + 3H2 → CH3OH + H2HO) och för det andra en efterföljande katalytisk uttorkning av metanolen jämfört med syrakatalysatorer att producera (2CH3OH → CH3OCH (på-)3 + H2O). Den största begränsningen av denna tvåstegs DME-syntes är relaterad till den låga termodynamiken under fasen av metanolsyntesen, vilket resulterar i en låg gasomvandling per pass (15-25%). Därmed uppstår höga recirkulationskvoter samt höga kapital- och driftskostnader.
För att övervinna denna termodynamiska begränsning är direkt DME-syntes betydligt mer gynnsam: I den direkta DME-omvandlingen är metanolsyntessteget i kombination med uttorkningssteget i en enda reaktor
(2CO / CO2 + 6H2 → CH3OCH (på-)3 + 3H2O).

Ultraljudsatorn UIP2000hdT (2kW) med genomflödesreaktor är en vanlig installation för sonokemisk syntes av mesoporösa nanokatalyster (t.ex. dekorerade zeoliter).

Direkt syntes av dimetyleter (DME) från syngas på bifunctional katalysator.
(© Millán et al. 2020)
Syntes av mycket reaktiva katalysatorer för DME-konvertering med power-ultraljud
Reaktivitet och selektivitet katalysatorer för dimetyl eter omvandling kan förbättras avsevärt via ultraljud behandling. Zeoliter som sura zeoliter (t.ex. aluminosilikat zeolit HZSM-5) och dekorerade zeoliter (t.ex. med CuO/ZnO/Al2den3) är de viktigaste katalysatorerna som används framgångsrikt för produktion av DME.

Hybrid co-precipitation-ultraljud syntes av CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 används i direkt konvergering av syngas till dimetyleter som ett grönt bränsle.
Studie och bild: Khoshbin och Haghighi, 2013.]
Klorering och fluorering av zeoliter är effektiva metoder för att justera katalyssyran. De klorerade och fluorerade zeolitkatalysatorerna framställdes genom impregnering av zeoliter (H-ZSM-5, H-MOR eller H-Y) med hjälp av två halogenprekursorer (ammoniumklorid och ammoniumfluorid) i studien av forskargruppen i Aboul-Fotouh. Påverkan av ultraljud bestrålning utvärderades för optimering av båda halogen prekursorer för produktion av dimethylether (DME) via metanol uttorkning i en fast bädd reaktor. Jämförande DME katalys studie visade att halogenerade zeolite katalysatorer som utarbetats under ultraljud bestrålning visar högre prestanda för DME bildandet. (Aboul-Fotouh et al., 2016)
I en annan studie undersökte forskargruppen alla viktiga ultraljud variabler som påträffades under utförandet av uttorkning av metanol på H-MOR zeolit katalysatorer för att producera dimethylether. För sina ultraljudsbehandlingseperiffer använde forskargruppen Hielscher UP50H sond-typ ultraljudspump. Scanning elektronmikroskop (SEM) imaging av den sonikerade H-MOR zeoliten (Mordenite zeolite) har klargjort att metanol i sig används som ultraljudsmedium ger de bästa resultaten när det gäller homogeniteten hos partikelstorlekar jämfört med den obehandlade katalysatorn, där stora agglomerates och icke-homogena kluster uppträdde. Dessa resultat intygade att ultraljud har en djup effekt på enheten cell upplösning och därmed på katalytiskt beteendet hos uttorkning av metanol till dimetyleter (DME). NH3-TPD visar att ultraljud bestrålning har förbättrat surheten i H-MOR katalysator och därför är det katalytisk prestanda för DME bildandet. (Aboul-Gheit et al., 2014)

SEM av ultraljud H-MOR med olika medier
Studie och bilder: ©Aboul-Gheit et al., 2014
Nästan alla kommersiella DME produceras genom uttorkning av metanol med hjälp av olika fasta syrakatalysatorer som zeoliter, sillica-aluminiumoxid, aluminiumoxid, Al2den3–B2den3osv. genom följande reaktion:
2CH (2CH)3ÅH <—> Ch3OCH (på-)3 +H (på)+H2O(-22,6k jmol-1)
Koshbin och Haghighi (2013) förberedde CuO–ZnO–Al2den3/HZSM-5 nanokatalyster via en kombinerad co-precipitation-ultraljudsmetod. Forskargruppen fann "att användning av ultraljudsenergi har stor inverkan på spridningen av CO-hydrogeneringsfunktionen och följaktligen DME-syntesprestandan. Hållbarheten hos ultraljud assisterad syntetiserad nanokatalyst undersöktes under syngas till DME reaktion. Nanokatalyst förlorar försumbar aktivitet under reaktionsföringen på grund av koksbildning på koppararter." [Khoshbin och Haghighi, 2013.]
En alternativ icke-zeolit nanokatalysator, som också är mycket effektiv för att främja DME-omvandlingen, är en porös γ-aluminiumoxidkatalysator i nanostorlek. Nano-storlek porösa γ-aluminiumoxid syntetiserades framgångsrikt av nederbörd under ultraljud blandning. Den sonokemiska behandlingen främjar nanopartiklarnas syntes. (jfr Rahmanpour et al., 2012)
Varför är ultraljud beredda nanokatalysatorer överlägsen?
För produktion av heterogena katalysatorer krävs ofta höga mervärdesmaterial som ädelmetaller. Detta gör katalysatorer dyra och därför är effektivitetsförbättringar och livscykelförlängning av katalysatorerna viktiga ekonomiska faktorer. Bland beredningsmetoder av nanokatalyster anses den sonokemiska tekniken vara en mycket effektiv metod. Ultraljudets förmåga att skapa mycket reaktiva ytor, förbättra blandningen och öka masstransporten gör det till en särskilt lovande teknik att utforska för katalysatorberedning och aktivering. Det kan producera homogena och spridda nanopartiklar utan behov av dyra instrument och extrema förhållanden.
I flera forskningsstudier kommer forskarna fram till att ultraljud katalysator förberedelse är den mest fördelaktiga metoden för produktion av homogena nanokatalysatorer. Bland beredningsmetoder av nanokatalyster anses den sonokemiska tekniken vara en mycket effektiv metod. Förmågan av intensiv ultraljudsbehandling att skapa mycket reaktiva ytor, att förbättra blandning och att öka masstransport gör det till en särskilt lovande teknik att utforska för katalysator förberedelse och aktivering. Det kan producera homogena och spridda nanopartiklar utan behov av dyra instrument och extrema förhållanden. (jfr Koshbin och Haghighi, 2014)

Den sonokemiska syntesen resulterar i en mycket aktiv nanostrukturerad CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 katalysator.
Studie och bild: Khoshbin och Haghighi, 2013.

Schematisk presentation av effekter av akustisk kavitation på modifiering av metallpartiklar. Metaller med låg smältpunkt (MP) som zink (Zn) oxideras helt; metaller med hög smältpunkt som nickel (Ni) och titan (Ti) uppvisar ytmodifiering under ultraljudsbehandling. Aluminium (Al) och magnesium (Mg) bildar mesoporösa strukturer. Nobelmetaller är resistenta mot ultraljuds bestrålning på grund av deras stabilitet mot oxidation. Metallens smältpunkter anges i grader Kelvin (K).
Högpresterande ultrasonicators för syntesen av mesoporösa katalysatorer
Sonokemisk utrustning för syntes av högpresterande nanokatalysatorer är lätt tillgänglig i alla storlekar – från kompakta lab ultrasonicators till helt industriella ultraljud reaktorer. Hielscher Ultrasonics designar, tillverkar och distribuerar högeffekt ultrasonicators. Alla ultraljudssystem tillverkas i huvudkontoret i Teltow, Tyskland och distribueras därifrån över hela världen.
Den sofistikerade hårdvaran och smarta programvaran hos Hielscher ultrasonicators är utformade för att garantera tillförlitlig drift, reproducerbara resultat samt användarvänlighet. Hielscher ultrasonicators är robusta och tillförlitliga, vilket gör det möjligt att installera och driva under tunga förhållanden. Driftsinställningar kan enkelt nås och ringas upp via intuitiv meny, som kan nås via digital färgpekskärm och webbläsarfjärrkontroll. Därför registreras alla bearbetningsförhållanden som nettoenergi, total energi, amplitud, tid, tryck och temperatur automatiskt på ett inbyggt SD-kort. Detta gör att du kan revidera och jämföra tidigare ultraljudsbehandling körningar och optimera syntesen och funktionaliseringen av nanokatalysatorer till högsta effektivitet.
Hielscher Ultrasonics system används över hela världen för sonokemiska syntesprocesser och har visat sig vara tillförlitliga för syntesen av högkvalitativa zeolit nanokatalysatorer samt zeolitderivat. Hielscher industriella ultrasonicators kan enkelt köra höga amplituder i kontinuerlig drift (24/7/365). Amplituder på upp till 200 μm kan enkelt kontinuerligt genereras med standard sonotrodes (ultraljud sonder / horn). För ännu högre amplituder finns anpassade ultraljud sonotrodes tillgängliga. På grund av deras robusthet och låga underhåll installeras våra ultraljudsatorer ofta för tunga applikationer och i krävande miljöer.
Hielscher ultraljud processorer för sonokemiska synteser, funktionalisering, nanostrukturering och deagglomeration är redan installerade över hela världen på kommersiell skala. Kontakta oss nu för att diskutera din nanokatalysator tillverkningsprocess! Vår väl erfarna personal kommer gärna att dela mer information om den sonokemiska syntesvägen, ultraljudssystem och prissättning!
Med fördelen av ultraljud syntes metod, din mesoporous nano-katalysator produktion kommer att utmärka sig i effektivitet, enkelhet och låg kostnad jämfört med andra katalysator syntes processer!
Nedanstående tabell ger dig en indikation på hur mycket våra ultraljudsapparater kan hantera:
batch Volym | Flödeshastighet | Rekommenderade Devices |
---|---|---|
1 till 500 ml | 10 till 200 ml / min | UP100H |
10 till 2000 ml | 20 till 400 ml / min | Uf200 ः t, UP400St |
0.1 till 20L | 0.2 till 4L / min | UIP2000hdT |
10 till 100 liter | 2 till 10 1 / min | UIP4000hdT |
n.a. | 10 till 100 l / min | UIP16000 |
n.a. | större | kluster av UIP16000 |
Kontakta oss! / Fråga oss!

Dr. Andreeva-Bäumler, Bayreuths universitet, arbetar med ultraljud UIP1000hdT nanostrukturering av metaller för att erhålla överlägsna katalysatorer.
Litteratur / Referenser
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Fakta Värt att veta
Dimetyleter (DME) som bränsle
En av de viktigaste planerade användningarna av dimetyleter är dess tillämpning som ersättning för propan i gasol (flytande propangas), som används som bränsle för fordon, hushåll och industri. I propan autogas kan dimetyleter också användas som en blandningsstock.
Dessutom är DME också ett lovande bränsle för dieselmotorer och gasturbiner. För dieselmotorer är det höga cetantalet 55, jämfört med dieselbränsle från petroleum med cetantalet 40–53, mycket fördelaktigt. Endast måttliga modifieringar är nödvändiga för att en dieselmotor ska kunna bränna dimetyleter. Enkelheten i denna korta kolkedjeförening leder under förbränningen till mycket låga utsläpp av partiklar. Av dessa skäl, förutom att vara svavelfri, uppfyller dimetyleter även de strängaste utsläppsbestämmelserna i Europa (EURO5), USA (USA 2010) och Japan (2009 Japan).

Hielscher Ultrasonics tillverkar högpresterande ultraljud homogenisatorer från Labb till industriell storlek.