Supramolekularne strukture, sestavljene s sonikacijo
Sonikacija je zmogljivo in vsestransko orodje v supramolekularni kemiji, ki omogoča natančen nadzor nad procesi nekovalentnega sestavljanja, ki so pogosto občutljivi na kinetične in termodinamične parametre. Uporaba ultrazvoka visoke moči v tekočem mediju vpliva na molekularne interakcije, pospešuje samosestavljanje, izboljšuje mešanje in spodbuja strukturno reorganizacijo na nanometrski ravni.
Kako sonikacija vpliva na supramolekularno sestavljanje
V supramolekularnih sistemih, kjer nastajanje struktur določajo šibke interakcije, kot so vodikove vezi, π–π zlaganje, koordinacija kovin in van der Waalsove sile, lahko ultrazvok selektivno vpliva na poti sestavljanja. Omogoča homogeno nukleacijo, pomaga pri dispergiranju gradnikov in olajšuje nastajanje metastabilnih ali kinetično ujetih arhitektur, ki so v običajnih pogojih pogosto nedostopne. Poleg tega lahko sonikacija spreminja ravnotežje med sestavljenimi in razstavljenimi stanji ter tako ponuja dinamičen način nadzora reverzibilnih supramolekularnih sistemov.
Sonokemija poleg fizikalnih učinkov zagotavlja okolju prijazen in energijsko učinkovit pristop – ki se pogosto izvaja brez topil ali v blagih pogojih – zaradi česar je privlačna za sintezo supramolekularnih gelov, nanovlaken, kompleksov gostitelj–gost in hibridnih nanostruktur. Sonikacija zato ni le tehnika priprave vzorcev, temveč osrednja mehanokemijska gonilna sila pri racionalnem načrtovanju in obdelavi supramolekularnih materialov.
Sonikator UP400St za učinkovito sintezo supramolekularnih struktur
Sinteza supramolekul, spodbujena z ultrazvokom
Sonikacija lahko z akustično kavitacijo, prehodnimi strižnimi gradienti in udarci mikrocurekov spodbuja nastajanje, stabilizacijo ali pretvorbo širokega nabora supramolekularnih sistemov. Naslednje kategorije ponazarjajo značilne strukture, pridobljene s samosestavljanjem ob pomoči ultrazvoka ali pod njegovim vplivom:
- Supramolekularni kompleksi gostitelj–gost
Inkluzijski kompleksi ciklodekstrinov
Sistemi gostitelj–gost na osnovi kukurbiturilov
Sestavi kaliksarenov in pillar[5]arenov
Mehansko prepletene molekule (rotaksani, katenani) - Supramolekularni grafenov oksid in 2D hibridi
- Kompleksi grafenov oksid–kromofor, povezani s π–π zlaganjem
- Supramolekularni hibridi grafenov oksid–polimer
- Nekovalentna funkcionalizacija s porfirini, fulereni ali peptidi
- Supramolekularna nanovlakna in nanocevke
- Nanovlakna peptidnih amfifilov
- π-konjugirana nanovlakna (npr. derivati perilen bisimida, porfirina ali cianina)
- Nanocevke, povezane z vodikovimi vezmi ali π–π zlaganjem
- Supramolekularni geli (sonogeli)
- Organogeli in hidrogeli, katerih nastanek sproži ultrazvok ali jih ultrazvok stabilizira
- Prehodi sol–gel, povzročeni z lokalnim segrevanjem in strigom
- Reverzibilne supramolekularne mreže (povezane z vodikovimi vezmi, vezmi kovina–ligand ali ionskimi vezmi)
- Supramolekularni agregati in konglomerati
- Micele in vezikli, nastali iz amfifilnih molekul
- Koacervati in koloidni sestavi
- Kiralni konglomerati in polimorfni sestavi, na katere vpliva vnos ultrazvočne energije
- Supramolekularne nanogobice in porozna ogrodja
- Nanogobice na osnovi ciklodekstrinov
- Sonokemijsko ustvarjena kovinsko-organska ogrodja (MOFs) in kovalentna organska ogrodja (COFs)
- Porozne supramolekularne mreže, ki se uporabljajo za katalizo ali vgrajevanje učinkovin
- Druge supramolekularne arhitekture, odzivne na ultrazvok
- Supramolekularne kapsule in nanokapside
- Samosestavljene enoplastne (SAMs) in večplastne strukture
- Supramolekularne strukture na osnovi DNA
- Koordinacijski polimeri in metalogeli
(Študija in videoposnetek: Rutgeerts et al., 2019)
Uporaba ultrazvoka pri supramolekularnem sestavljanju
Ultrazvok vpliva na supramolekularno samosestavljanje z mehanskimi, toplotnimi in kavitacijskimi učinki.
Ti ključni procesi vključujejo:
- Emulgiranje in tvorba nanoemulzij
- Olajšuje supramolekularno enkapsulacijo v sistemih olje/voda
- Spodbuja homogeno mešanje nemešljivih faz
- Zmanjšanje velikosti delcev in deagregacija
- Razgrajuje večje supramolekularne agregate ali kristale
- Nadzoruje morfologijo in polidisperznost
- Dispergiranje in homogenizacija
- Izboljšuje dispergiranje nanodelcev ali supramolekularnih gradnikov v topilih
- Izboljšuje enakomernost pri nastajanju gelov ali hibridnih materialov
- Izboljšanje enkapsulacije in tvorbe kompleksov
- Pospešuje vključevanje gostov v ciklodekstrine ali micelarne sisteme
- Spodbuja tvorbo nanokapsul za dostavo učinkovin ali katalizo
- Spajanje vlaken / zmanjšanje dolžine
- Skrajševanje peptidnih ali polimernih nanovlaken s kavitacijskim strigom
- Nadzorovana fragmentacija supramolekularnih filamentov in nanocevk
- Kristalizacija in nadzor polimorfov
- Nukleacija ob pomoči ultrazvoka za nadzorovano rast kristalov
- Ustvarjanje metastabilnih ali kinetično prednostnih supramolekularnih polimorfov
- Zamreževanje in tvorba mrež
- Povzroča reorganizacijo vezi v mrežah, povezanih z vodikovimi vezmi ali vezmi kovina–ligand
- Sproži nastajanje supramolekularnih kovinsko-organskih ogrodij (MOFs)
- Spodbuja nastajanje supramolekularnih hidrogelov in sonogelov
- Sonokemijska aktivacija in funkcionalizacija
- Sproži reakcije za supramolekularno modifikacijo
- Omogoča nekovalentno vezavo funkcionalnih skupin na ogrodja gostiteljev
- Razgradnja in reverzibilno razstavljanje
- Ultrazvočna energija, uporabljena za reverzibilno razstavljanje supramolekularnih sestavov
- Nadzorovano sproščanje enkapsuliranih zvrsti ob ultrazvočnem draženju
Izberite najboljši sonikator za supramolekule
Sonikatorji Hielscher so visokozmogljivi ultrazvočni sistemi s sondo, posebej zasnovani za natančen dovod energije v procesih v tekoči fazi, zato so izjemno primerni za sonokemijsko in supramolekularno sestavljanje kompleksnih arhitektur. Njihov natančen nadzor amplitude, časa, pulznega načina delovanja in temperature omogoča ponovljivo kavitacijsko dinamiko, ki spodbuja učinkovito mešanje, izboljšan prenos snovi in aktivacijo nekovalentnih interakcij, bistvenih za supramolekularno organizacijo. V sonokemiji lahko takšna nadzorovana akustična kavitacija pospeši samosestavljanje, olajša tvorbo kompleksov gostitelj–gost in vpliva na morfologijo ali stabilnost supramolekularnih agregatov. Robustnost, možnost povečevanja obsega procesov in digitalno spremljanje procesov z napravami Hielscher poleg tega omogočajo natančno prilagajanje reakcijskih pogojev od laboratorijskih poskusov v majhnem obsegu do industrijske sinteze – s tem povezujejo temeljne supramolekularne raziskave z uporabno izdelavo materialov.
Spodnja preglednica prikazuje približno zmogljivost obdelave naših ultrazvočnih naprav:
| Prostornina šarže | Pretok | Priporočene naprave |
|---|---|---|
| 0,5 do 1,5mL | n.a. | VialTweeter |
| 1 do 500mL | 10 do 200mL/min | UP100H |
| 10 do 2000mL | 20 do 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 do 20L | 0,2 do 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 do 100L | 2 do 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 do 150L | 3 do 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 do 100L/min | UIP16000hdT |
| n.a. | večji | sklop naprav UIP16000hdT |
Načrtovanje, proizvodnja in svetovanje – kakovost iz Nemčije
Ultrazvočne naprave Hielscher so znane po najvišjih standardih kakovosti in zasnove. Robustnost in preprosto upravljanje omogočata nemoteno vključitev naših ultrazvočnih naprav v industrijske obrate. Ultrazvočne naprave Hielscher zlahka obvladujejo težke razmere in zahtevna okolja.
Hielscher Ultrasonics je podjetje s certifikatom ISO in poseben poudarek namenja visokozmogljivim ultrazvočnim napravam z najsodobnejšo tehnologijo in prijaznostjo do uporabnika. Ultrazvočne naprave Hielscher so seveda skladne z zahtevami CE ter izpolnjujejo zahteve UL, CSA in RoHs.
Literatura / reference
- Di Giosia, Matteo; Bomans, Paul; Bottoni, Andrea; Cantelli, Andrea; Falini, Giuseppe; Franchi, Paola; Guarracino, Giuseppe; Friedrich, Heiner; Lucarini, Marco; Paolucci, Francesco; Rapino, Stefania; Sommerdijk, Nico; Soldà, Alice; valle, Francesco ; Zerbetto, Francesco; Calvaresi, Matteo (2018): Proteins as Supramolecular Hosts for C60: A True Solution of C60 in Water. Nanoscale 10(21); 2018.
- Fatemeh Shahangi Shirazi, Kamran Akhbari (2016): Sonochemical procedures; the main synthetic method for synthesis of coinage metal ion supramolecular polymer nano structures. Ultrasonics Sonochemistry, Volume 31, 2016. 51-61.
- Rutgeerts LAJ, Soultan AH, Subramani R, Toprakhisar B, Ramon H, Paderes MC , De Borggraeve WM, Patterson J (2019): Robust scalable synthesis of a bis-urea derivative forming thixotropic and cytocompatible supramolecular hydrogels. Chem Commun (Camb). 2019 Jun 20;55(51):7323-7326.
Pogosto zastavljena vprašanja
Kaj je supramolekula / supermolekula?
Supramolekula ali supermolekula je ločen kemijski sestav dveh ali več molekularnih entitet, ki jih povezujejo nekovalentne interakcije, kot so vodikove vezi, π–π zlaganje, koordinacija kovin ali van der Waalsove sile. V nasprotju s kovalentno vezanimi molekulami te strukture nastajajo z reverzibilnimi in pogosto zelo selektivnimi procesi samosestavljanja, pri čemer nastajajo kompleksne arhitekture z emergentnimi lastnostmi.
Katere so osnovne metode v supramolekularni kemiji?
Osnovne metode v supramolekularni kemiji temeljijo na molekularnem prepoznavanju in samoorganizaciji. Kemija gostitelj–gost, sinteza s pomočjo šablon, koordinacijska kemija in samosestavljanje, ki ga poganjajo šibke medmolekulske sile, tvorijo konceptualno in eksperimentalno osnovo. Analizne metode, kot so spektroskopija NMR, izotermna titracijska kalorimetrija in rentgenska kristalografija, so ključne za kvantitativno in strukturno preučevanje teh interakcij.
Preberite več o tem, kako sonikacija odpira nove poti v supramolekularni kemiji!
Kaj je supramolekularna naprava?
Supramolekularna naprava je funkcionalen sistem, v katerem so molekularne komponente organizirane z nekovalentnimi interakcijami za izvajanje določenih nalog, kot so prenos signalov, molekularno preklapljanje, kataliza ali pretvorba energije. Te naprave pogosto posnemajo biološke funkcije ter izkoriščajo nadzorovano molekularno gibanje in reverzibilnost na nanometrski ravni.
Ali so MOFs supramolekularne strukture?
Kovinsko-organska ogrodja (MOFs) lahko dejansko obravnavamo kot supramolekularne strukture, saj so njihove razsežne kristalne mreže zgrajene s koordinacijskimi vezmi med kovinskimi ioni ali skupki in organskimi povezovalci. Čeprav imajo te vezi delno kovalenten značaj, modularna, samosestavljena narava MOFs in njihova odvisnost od usmerjenih, reverzibilnih interakcij ta ogrodja konceptualno umeščata v širše področje supramolekularne kemije.
Hielscher Ultrasonics izdeluje visokozmogljive ultrazvočne homogenizatorje od laboratorijskih do industrijskih velikosti.
