מבנים על־מולקולריים המורכבים באמצעות סוניקציה
סוניקציה היא כלי רב־עוצמה ורב־תכליתי בכימיה על־מולקולרית, המאפשר שליטה מדויקת בתהליכי הרכבה לא־קוולנטיים, שלעיתים קרובות רגישים לפרמטרים קינטיים ותרמודינמיים. הפעלת אולטרסאונד רב־עוצמה בתווך נוזלי משפיעה על אינטראקציות מולקולריות, מאיצה הרכבה עצמית, משפרת את הערבוב ומקדמת ארגון מבני מחדש בקנה מידה ננומטרי.
כיצד סוניקציה משפיעה על הרכבה על־מולקולרית
במערכות על־מולקולריות, שבהן אינטראקציות חלשות כגון קשרי מימן, היערמות π–π, קואורדינציה מתכתית וכוחות ואן דר ואלס קובעות את היווצרות המבנים, אולטרסאונד יכול להשפיע באופן בררני על מסלולי ההרכבה. הוא מאפשר התגרענות הומוגנית, מסייע בפיזור אבני בניין ומקל על היווצרות ארכיטקטורות מטא־יציבות או לכודות קינטית, שלעיתים קרובות אינן נגישות בתנאים קונבנציונליים. נוסף על כך, סוניקציה יכולה לווסת את שיווי המשקל בין מצבים מורכבים ומפורקים, ובכך להציע אמצעי דינמי לשליטה במערכות על־מולקולריות הפיכות.
מעבר להשפעותיה הפיזיקליות, סונוכימיה מספקת גישה ידידותית לסביבה וחסכונית באנרגיה – המיושמת לעיתים קרובות ללא ממס או בתנאים מתונים – ולכן היא אטרקטיבית לסינתזה של ג'לים על־מולקולריים, ננו־סיבים, קומפלקסי מארח–אורח וננו־מבנים היברידיים. כתוצאה מכך, סוניקציה אינה רק טכניקה להכנת דגימות, אלא גם גורם מניע מכנוכימי מרכזי בתכנון מושכל ובעיבוד של חומרים על־מולקולריים.
מכשיר הסוניקציה UP400St לסינתזה יעילה של מבנים על־מולקולריים
סינתזה של על־מולקולות המקודמת באמצעות אולטרסאונד
סוניקציה יכולה להניע היווצרות, ייצוב או שינוי של מגוון רחב של מערכות על־מולקולריות באמצעות קוויטציה אקוסטית, גרדיאנטים חולפים של גזירה ופגיעות של מיקרו־סילונים. הקטגוריות הבאות ממחישות מבנים אופייניים המתקבלים באמצעות הרכבה עצמית בסיוע אולטרסאונד או מושפעים ממנה:
- קומפלקסי מארח–אורח על־מולקולריים
קומפלקסי הכלה של ציקלודקסטרין
מערכות מארח–אורח מבוססות קוקורביטוריל
מכלולים של קליקסארן ו־pillar[5]arene
מולקולות המשולבות זו בזו באופן מכני (רוטקסאנים, קטנאנים) - תחמוצת גרפן על־מולקולרית וחומרים היברידיים דו־ממדיים (2D)
- קומפלקסי תחמוצת גרפן–כרומופור בעלי היערמות π–π
- חומרים היברידיים על־מולקולריים של תחמוצת גרפן ופולימר
- פונקציונליזציה לא־קוולנטית באמצעות פורפירינים, פולרנים או פפטידים
- ננו־סיבים וננו־צינוריות על־מולקולריים
- ננו־סיבים של אמפיפילים פפטידיים
- ננו־סיבים מצומדי π (למשל, נגזרות של פרילן ביסאימיד, פורפירין או ציאנין)
- ננו־צינוריות המוחזקות בקשרי מימן או בהיערמות π–π
- ג'לים על־מולקולריים (סונוג'לים)
- אורגנוג'לים והידרוג'לים שהיווצרותם מושרית או שהם מיוצבים באמצעות אולטרסאונד
- מעברי סול–ג'ל המושרים באמצעות חימום מקומי וגזירה
- רשתות על־מולקולריות הפיכות (המוחזקות בקשרי מימן, בקשרי מתכת–ליגנד או בקשרים יוניים)
- אגרגטים וקונגלומרטים על־מולקולריים
- מיצלות ושלפוחיות הנוצרות ממולקולות אמפיפיליות
- קואצרבטים ומכלולים קולואידיים
- קונגלומרטים כיראליים ומכלולים פולימורפיים המושפעים מהשקעת אנרגיה אולטרסונית
- ננו־ספוגים ומסגרות נקבוביות על־מולקולריים
- ננו־ספוגים מבוססי ציקלודקסטרין
- מסגרות מתכת–אורגניות (MOFs) ומסגרות אורגניות קוולנטיות (COFs) הנוצרות באופן סונוכימי
- רשתות על־מולקולריות נקבוביות המשמשות לקטליזה או להעמסת תרופות
- ארכיטקטורות על־מולקולריות נוספות המגיבות לאולטרסאונד
- קפסולות על־מולקולריות וננו־קפסידים
- שכבות חד־מולקולריות בהרכבה עצמית (SAMs) ומבנים רב־שכבתיים
- מבנים על־מולקולריים מבוססי DNA
- פולימרי קואורדינציה ומטלוג'לים
(מחקר וסרטון: Rutgeerts et al., 2019)
יישומים אולטרסוניים בהרכבה על־מולקולרית
אולטרסאונד משפיע על הרכבה עצמית על־מולקולרית באמצעות השפעות מכניות, תרמיות והשפעות קוויטציה.
תהליכים מרכזיים אלה כוללים:
- תחלוב ויצירת ננו־תחליבים
- מקל על אנקפסולציה על־מולקולרית במערכות שמן/מים
- מקדם ערבוב הומוגני של פאזות שאינן מתערבבות זו בזו
- הקטנת גודל החלקיקים ופירוק אגרגטים
- מפרק אגרגטים או גבישים סופראמולקולריים גדולים יותר
- מווסת את המורפולוגיה ואת הפולידיספרסיות
- פיזור והומוגניזציה
- משפר את הפיזור של ננו־חלקיקים או אבני בניין סופראמולקולריות בממסים
- משפר את האחידות בהיווצרות ג'ל או חומר היברידי
- שיפור הכימוס ויצירת הקומפלקסים
- מאיץ הכללה של מולקולות אורחות בציקלודקסטרינים או במערכות מיצלריות
- מקדם יצירת ננו־קפסולות להובלת תרופות או לקטליזה
- חיבור סיבים / קיצור אורך
- קיצור ננו־סיבים פפטידיים או פולימריים באמצעות גזירה הנובעת מקוויטציה
- פרגמנטציה מבוקרת של סיבים דקים וננו־צינוריות סופראמולקולריים
- התגבשות ובקרה על פולימורפים
- התגרענות בסיוע אולטרסאונד לצמיחת גבישים מבוקרת
- יצירת פולימורפים סופראמולקולריים מטא־יציבים או מועדפים מבחינה קינטית
- צילוב ויצירת רשתות
- משרה ארגון מחדש של קשרים ברשתות המבוססות על קשרי מימן או על קשרי מתכת–ליגנד
- יוזם היווצרות של מסגרות מתכת–אורגניות סופראמולקולריות (MOFs)
- מקדם היווצרות של הידרוג'לים וסונוג'לים סופראמולקולריים
- אקטיבציה ופונקציונליזציה סונוכימיות
- יוזם תגובות לשינוי סופראמולקולרי
- מאפשר חיבור לא־קוולנטי של קבוצות פונקציונליות לשלדים מארחים
- דגרדציה ופירוק הפיך
- אנרגיה אולטרסונית המשמשת לפירוק הפיך של מבנים סופראמולקולריים
- שחרור מבוקר של צורונים מכומסים בתגובה לגירוי אולטרסוני
קבלו את מכשיר הסוניקציה הטוב ביותר לסופראמולקולות
מכשירי הסוניקציה של Hielscher הם מערכות אולטרסוניות עתירות ביצועים מסוג גשוש, שתוכננו במיוחד להעברת אנרגיה מדויקת בתהליכים בפאזה נוזלית, ולכן הם מתאימים במיוחד להרכבה סונוכימית וסופראמולקולרית של ארכיטקטורות מורכבות. הבקרה המדויקת שלהם על האמפליטודה, הזמן, מצב הפולסים והטמפרטורה מאפשרת דינמיקת קוויטציה הניתנת לשחזור, ומקדמת ערבוב יעיל, מעבר מסה משופר והפעלה של אינטראקציות לא־קוולנטיות החיוניות לארגון סופראמולקולרי. בסונוכימיה, קוויטציה אקוסטית מבוקרת כזו יכולה להאיץ הרכבה עצמית, להקל על יצירת קומפלקסים של מארח–אורח ולהשפיע על המורפולוגיה או על היציבות של אגרגטים סופראמולקולריים. העמידות, היכולת להגדיל את קנה המידה וניטור התהליך הדיגיטלי של מכשירי Hielscher מאפשרים גם כוונון עדין של תנאי התגובה, מניסויי מעבדה בקנה מידה קטן ועד לסינתזה תעשייתית – וכך מגשרים בין מחקר סופראמולקולרי בסיסי לייצור חומרים יישומי.
הטבלה שלהלן מספקת מושג על קיבולת העיבוד המשוערת של המכשירים האולטרסוניים שלנו:
| נפח אצווה | ספיקת זרימה | מכשירים מומלצים |
|---|---|---|
| 0.5 עד 1.5mL | n.a. | VialTweeter |
| 1 עד 500mL | 10 עד 200mL/min | UP100H |
| 10 עד 2000mL | 20 עד 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0.1 עד 20L | 0.2 עד 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 עד 100L | 2 עד 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 עד 150L | 3 עד 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 עד 100L/min | UIP16000hdT |
| n.a. | גבוהה יותר | אשכול של UIP16000hdT |
תכנון, ייצור וייעוץ – איכות מתוצרת גרמניה
המכשירים האולטרסוניים של Hielscher ידועים בסטנדרטים הגבוהים ביותר של איכות ותכנון. עמידות ותפעול קל מאפשרים שילוב חלק של המכשירים האולטרסוניים שלנו במתקנים תעשייתיים. המכשירים האולטרסוניים של Hielscher מתמודדים בקלות עם תנאים קשים וסביבות תובעניות.
Hielscher Ultrasonics היא חברה בעלת הסמכת ISO, והיא שמה דגש מיוחד על מכשירים אולטרסוניים עתירי ביצועים המשלבים טכנולוגיה מתקדמת ביותר וידידותיות למשתמש. כמובן, המכשירים האולטרסוניים של Hielscher תואמים לדרישות CE ועומדים בדרישות UL, CSA ו־RoHs.
ספרות / מקורות
- Di Giosia, Matteo; Bomans, Paul; Bottoni, Andrea; Cantelli, Andrea; Falini, Giuseppe; Franchi, Paola; Guarracino, Giuseppe; Friedrich, Heiner; Lucarini, Marco; Paolucci, Francesco; Rapino, Stefania; Sommerdijk, Nico; Soldà, Alice; valle, Francesco ; Zerbetto, Francesco; Calvaresi, Matteo (2018): Proteins as Supramolecular Hosts for C60: A True Solution of C60 in Water. Nanoscale 10(21); 2018.
- Fatemeh Shahangi Shirazi, Kamran Akhbari (2016): Sonochemical procedures; the main synthetic method for synthesis of coinage metal ion supramolecular polymer nano structures. Ultrasonics Sonochemistry, Volume 31, 2016. 51-61.
- Rutgeerts LAJ, Soultan AH, Subramani R, Toprakhisar B, Ramon H, Paderes MC , De Borggraeve WM, Patterson J (2019): Robust scalable synthesis of a bis-urea derivative forming thixotropic and cytocompatible supramolecular hydrogels. Chem Commun (Camb). 2019 Jun 20;55(51):7323-7326.
שאלות נפוצות
מהי סופראמולקולה / סופרמולקולה?
סופראמולקולה, או סופרמולקולה, היא מכלול כימי בדיד של שתי ישויות מולקולריות או יותר, המוחזקות יחד באמצעות אינטראקציות לא קוולנטיות כגון קשרי מימן, היערמות π–π, קואורדינציה של מתכות או כוחות ואן דר ואלס. בניגוד למולקולות הקשורות בקשרים קוולנטיים, מבנים אלה נוצרים בתהליכי הרכבה עצמית הפיכים, שלעיתים קרובות הם בררניים מאוד, ומובילים לארכיטקטורות מורכבות בעלות תכונות מתהוות.
מהן השיטות הבסיסיות בכימיה סופראמולקולרית?
השיטות הבסיסיות בכימיה סופראמולקולרית מתמקדות בזיהוי מולקולרי ובארגון עצמי. כימיית מארח–אורח, סינתזה מונחית תבנית, כימיית קואורדינציה והרכבה עצמית המונעת על ידי כוחות בין־מולקולריים חלשים מהוות את התשתית המושגית והניסויית. כלים אנליטיים כגון ספקטרוסקופיית NMR, קלורימטריית טיטרציה איזותרמית וקריסטלוגרפיית קרני רנטגן ממלאים תפקיד מרכזי בחקר אינטראקציות אלה מבחינה כמותית ומבנית.
קראו עוד על האופן שבו סוניקציה פותחת נתיבים חדשים בכימיה סופראמולקולרית!
מהו התקן סופראמולקולרי?
התקן סופראמולקולרי הוא מערכת תפקודית שבה רכיבים מולקולריים מאורגנים באמצעות אינטראקציות לא קוולנטיות לביצוע משימות מסוימות, כגון העברת אותות, מיתוג מולקולרי, קטליזה או המרת אנרגיה. התקנים אלה מחקים לעיתים קרובות תפקודים ביולוגיים, תוך ניצול תנועה מולקולרית מבוקרת והפיכות בקנה מידה ננומטרי.
האם MOFs הם מבנים סופראמולקולריים?
מסגרות מתכת–אורגניות (MOFs) אכן יכולות להיחשב למבנים סופראמולקולריים, שכן הרשתות הגבישיות הנרחבות שלהן נבנות באמצעות קשרי קואורדינציה בין יוני מתכת או צברים לבין מקשרים אורגניים. אף שלקשרים אלה יש אופי קוולנטי חלקי, האופי המודולרי של MOFs, הנוצרים בהרכבה עצמית, והסתמכותם על אינטראקציות כיווניות והפיכות ממקמים אותם מבחינה מושגית בתחום הרחב יותר של הכימיה הסופראמולקולרית.

