כורים כימיים משופרים באמצעות סוניקציה – סוגים, תצורות ומנגנונים
כורים כימיים הם לב ליבה של הכימיה התעשייתית, סינתזת החומרים, ייצור הכימיקלים העדינים, ייצור התרופות והטיפול הסביבתי. ככל שהתעשיות שואפות לתהליכים מהירים יותר, נקיים יותר ויעילים יותר מבחינה אנרגטית, סוניקציה, הידועה גם כעיבוד אולטרסוני, הופכת לשיטה רלוונטית יותר ויותר להעצמת תהליכים בכורים. טכנולוגיית הכורים האולטרסוניים משנה את פני העיבוד הכימי באמצעות שיפור הערבוב, מעבר המסה, קינטיקת התגובות והקטליזה ההטרוגנית במערכות כורים מנתיות ורציפות.
כיצד סוניקציה משפרת כורים כימיים
באמצעות החדרת אולטרסאונד בהספק גבוה לכור כימי, מהנדסים יכולים ליצור ערבוב באמצעות זרימה תנודתית אולטרסונית וקוויטציה אקוסטית בתוך תווך התגובה. מנגנונים אלה משפרים את המגע בין המגיבים, מאיצים את מעבר המסה ויכולים לשפר את קצבי התגובה, הסלקטיביות והניצולת. סוניקציה יעילה במיוחד במערכות מוצק–נוזל, כגון קטליזה הטרוגנית, ובמערכות נוזל–נוזל, כגון תחלוב, מיצוי ותגובות דו־פאזיות. השימוש בה בתערובות גז–נוזל פחות נפוץ, מכיוון שקוויטציה אקוסטית נוצרת ביעילות נמוכה יותר בנוזלים בעלי תכולת גז גבוהה.
בתכנון מודרני של כורים סונוכימיים, זורמים מעורבלים באמצעות תנודות אולטרסוניות וקוויטציה, בדרך כלל תוך שימוש במשרעות בטווח של 10 עד 200 µm. כך מתאפשרות השפעות ערבוב מיקרוסקופיות עוצמתיות שקשה להשיג באמצעות ערבול מכני קונבנציונלי בלבד.
מכשיר סוניקציה בקו UIP4000hdT עם תא זרימה להעצמת תגובות כימיות
מדוע סוניקציה מעצימה תהליכים בכורים כימיים
הרלוונטיות התעשייתית של סוניקציה טמונה ביכולתה להשפיע על תופעות מעבר כימיות ופיזיקליות בקני המידה של המיקרו והמזו. בניגוד לבחישה קונבנציונלית, אולטרסאונד אינו רק מניע את הנוזל בכללותו. הוא יוצר גלי לחץ, תנועה תנודתית, בועות קוויטציה ואזורים מקומיים בעלי אנרגיה גבוהה.
כאשר בועות קוויטציה אקוסטית נוצרות, גדלות וקורסות, הן יוצרות סביבות מיקרוסקופיות שבהן שוררים תנאים עזים. אירועים אלה יכולים ליצור:
- כוחות גזירה מקומיים גבוהים
- מיקרו־סילונים בקרבת משטחים מוצקים
- גלי הלם
- מיקרו־ערבוב מהיר
- פיזור משופר של חלקיקים
- מגע משופר בממשקים
- מעבר מסה וחום מואץ
- השפעות של ניקוי משטחים והפעלת זרזים
תופעות אלה הופכות את הסוניקציה לבעלת ערך רב להעצמת תהליכים, במיוחד כאשר תגובות מוגבלות עקב דיפוזיה, מגע לקוי בין פאזות, הצטברות משקעים על זרזים או ערבוב בלתי מספק.
סוניקציה בכורים מנתיים
כורים מנתיים נמצאים בשימוש נרחב במעבדות, במתקני פיילוט ובייצור כימיקלים ייעודיים. הם גמישים, קלים לתפעול ומתאימים לסריקת תגובות, לסינתזה בנפחים קטנים ולמוצרים בעלי ערך גבוה.
כאשר מיישמים סוניקציה בכורים מנתיים, היא יכולה לשפר במידה ניכרת את הערבוב ואת אחידות התגובה. גשושיות אולטרסוניות, תאי זרימה או מתמרים המותקנים מבחוץ יכולים להחדיר אנרגיה אקוסטית ישירות לתווך התגובה.
במערכות מנתיות, סוניקציה שימושית במיוחד עבור:
- קטליזה הטרוגנית
- סינתזת ננו־חלקיקים
- בקרת התגבשות
- תחלוב
- מיצוי
- פילמור
- המסה ופיזור של מוצקים
בתגובות מוצק–נוזל, אולטרסאונד יכול למנוע הצטברות של חלקיקים לצברים ולשפר את הגישה למשטחים קטליטיים או פעילים כימית. במערכות נוזל–נוזל, סוניקציה יכולה ליצור תחליבים דקים ולהגדיל את שטח הממשק בין פאזות שאינן מתערבבות זו בזו, דבר המוביל לעיתים קרובות לקצבי תגובה מהירים יותר.
כורי זרימה לעיבוד סונוכימי רציף
כורי זרימה נמנים עם התצורות החשובות ביותר לסוניקציה תעשייתית. במקום לטפל בנפח קבוע של נוזל, תערובת התגובה עוברת ברציפות דרך תא כור אולטרסוני.
תצורה זו אטרקטיבית במיוחד להגדלת קנה המידה, משום שהיא מאפשרת למהנדסים לשלוט ביתר דיוק בזמן השהייה, בספיקת הזרימה, בטמפרטורה, בלחץ ובאנרגיה האולטרסונית המושקעת. כורי זרימה סונוכימיים משמשים לעיתים קרובות כאשר נדרשות איכות מוצר עקבית ופעולה רציפה.
היתרונות העיקריים של כורי זרימה המופעלים בסוניקציה כוללים:
- יכולת ייצור רציף
- שחזוריות משופרת של התהליך
- בקרת טמפרטורה טובה יותר
- התפלגות מבוקרת של זמני שהייה
- שילוב קל יותר בקווי תהליך תעשייתיים
- מבנה כור הניתן להגדלת קנה המידה
במערכות אלה, ערבוב באמצעות זרימה תנודתית אולטרסונית יכול לשפר את הערבוב הרדיאלי והצירי, להפחית מפלי ריכוז ולשפר את האינטראקציה בין המגיבים. הדבר מועיל במיוחד בתהליכים שבהם ביצועי התגובה תלויים במגע מהיר בין פאזות או בפיזור מהיר.
MultiPhaseCavitator – תוסף לתא זרימה אולטרסוני
MultiPhaseCavitator Insert-MPC48 הוא תוסף ייעודי לכורי תא זרימה אולטרסוניים של Hielscher, המיועד להעצמת תהליכי נוזל/נוזל ונוזל/גז ישירות באזור הקוויטציה האולטרסונית. באמצעות הזרקת פאזה נוזלית שנייה או פאזה גזית דרך 48 קנולות דקות אל זרם הנוזל הראשי, MultiPhaseCavitator יוצר טיפות או בועות גז קטנות מאוד בעלות שטח פנים סגולי גבוה בממשק. תכונה זו הופכת אותו ליעיל במיוחד לתחלוב אולטרסוני, שבו פאזות שאינן מתערבבות זו בזו מתפזרות לתחליבים דקים, ולתגובות קטליטיות של גזים, שבהן הפאזה הגזית המוזרקת מתפזרת במהירות ומובאת למגע הדוק עם הפאזה הנוזלית, עם מגיבים מומסים או עם זרזים מרחפים. כוחות הגזירה הנוצרים בקוויטציה, הערבוב בקנה מידה מיקרוסקופי ומעבר המסה המוגבר הנובעים מכך יכולים לשפר את קינטיקת התגובה, את המגע בגבול שבין הפאזות ואת יעילות התהליך בפעולת זרימה רציפה או מנתית.
מכשיר סוניקציה UIP2000hdT עם כור כימי מנתי
תצורות של כורים כימיים ויתרונות הסוניקציה
| סוג הכור | יישום טיפוסי | השפעות עיקריות של סוניקציה | חשיבות טכנית |
|---|---|---|---|
| כורי תרחיף | קטליזה הטרוגנית עם חלקיקי זרז מוצקים המרחפים בפאזה נוזלית; משמשת בהידרוגנציה, בחמצון, בהמרת ביומסה, בתהליכים מסוג פישר–טרופש, בפוטוקטליזה ובטיפול בשפכים. | סוניקציה משפרת את פיזור הזרז, את פירוק צברי החלקיקים, את צמצום שכבת הגבול, את חידוש פני השטח, את מעבר המסה בין הנוזל למוצק, את ניקוי פני השטח של הזרז ואת הפחתת ההצטברות של משקעים ומזהמים. | רלוונטית במיוחד משום שתגובות קטליטיות רבות בפאזת תרחיף מוגבלות על ידי יעילות הגעת המגיבים לאתרים הפעילים. קוויטציה אקוסטית מגבירה את המגע בממשק שבין הזרז לנוזל ויכולה לשפר את קינטיקת התגובה. |
| כורי מכל בערבול רציף (CSTRs) | תגובות רציפות בפאזה נוזלית, תחלוב, תגובות קטליטיות, שיקוע, התגבשות, תגובות של פולימרים ותרחיפי מוצק–נוזל. | אולטרסאונד מגביר ערבוב בקנה מידה מיקרוסקופי, הרחפת חלקיקים, תחלוב, פיזור והשקעת אנרגיה מקומית. ניתן לשלב אותו עם ערבול מכני כדי לשפר את הערבוב הן בקנה מידה מקרוסקופי והן בקנה מידה מיקרוסקופי. | כורי CSTR המופעלים בסוניקציה מועילים כאשר מאיצי ערבול קונבנציונליים אינם יכולים לבטל לחלוטין אזורים מתים, פיזור לקוי או מגבלות מקומיות של מעבר מסה. אולטרסאונד מסייע להשגת תנאי תגובה אחידים יותר ולהעצמה משופרת של התהליך. |
| כורי מצע קבוע | מצעי זרז נייחים המשמשים בהידרוגנציה, בחמצון, בקטליזה סביבתית, בעיבוד פטרוכימי ובקטליזה הטרוגנית בפאזה נוזלית. | סוניקציה יכולה לשפר את הרטבת הזרז, את תנועת הנוזל דרך המצע, את צמצום שכבת הגבול, את ניקוי פני השטח, את צמצום ההצטברות של משקעים ומזהמים ואת מעבר המסה לאתרים קטליטיים. | ביצועיו של מצע קבוע מוגבלים לעיתים קרובות בשל היווצרות ערוצי זרימה, הרטבה לקויה, התנגדות לדיפוזיה והיווצרות משקעים. העצמת התהליך באמצעות אולטרסאונד יכולה לשפר את ניצול הזרז ואת אחידות התגובה. |
| ריאקטורים עם מצע מרחף | מצעים דינמיים של חלקיקים מרחפים המשמשים בקטליזה, בעיבוד חלקיקים, בציפוי, בפילמור, בייבוש ובתגובות מוצק–נוזל. | עירור אולטרסוני יכול לשפר את פיזור החלקיקים, להפחית אגלומרציה, לשפר את המגע בין הזורם למוצק, לייצב תרחיפים ולשפר את הנגישות לפני השטח של הזרז. | סוניקציה יעילה במיוחד במצעים מרחפים של נוזל–מוצק, שבהם ניתן ליצור קוויטציה ביעילות. במערכות עשירות בגז, הקוויטציה יעילה פחות, ולכן אולטרסאונד מתאים יותר ליישומים בריאקטורים המבוססים על נוזלים. |
| ריאקטורי ממברנה | מערכות משולבות לתגובה ולהפרדה המשמשות להרחקה בררנית של תוצרים, למינון מגיבים, לתהליכי ממברנה קטליטיים ולתגובות בסיוע סינון. | אולטרסאונד יכול להפחית אילוח ממברנות, לשפר את שטף התסנין, להגביר את ניקוי פני השטח, להפחית קיטוב ריכוזים ולשפר את הערבוב בקרבת ממשק הממברנה. | סוניקציה מקשרת בין הנדסת תגובות למדע ההפרדה. היא מועילה במיוחד כאשר אילוח, התנגדות למעבר מסה או צימוד חלש בין התגובה להפרדה מגבילים את ביצועי ריאקטור הממברנה. |
מנגנונים להעצמת פעולת ריאקטורים באמצעות אולטרסאונד
היתרונות של סוניקציה בריאקטורים כימיים מבוססים על כמה מנגנונים הפועלים זה על זה.
- קוויטציה אקוסטית היא המנגנון החשוב ביותר. היא כוללת היווצרות, גדילה וקריסה של בועות מיקרוסקופיות בנוזל הנחשף לאולטרסאונד בעוצמה גבוהה. קריסת הבועות גורמת לשחרור אנרגיה מקומי וליצירת כוחות מכניים חזקים.
- זרימה אקוסטית יוצרת תנועה יציבה של הזורם בהשפעת גלים אולטרסוניים. הדבר משפר את הערבוב ואת תהליכי ההסעה באזורים שבהם הערבול המכני עשוי להיות חלש.
- ערבוב בזרימה תנודתית מתרחש כאשר רטט אולטרסוני גורם לתנועה מהירה של הנוזל הלוך ושוב. במערכות ריאקטורים, אמפליטודות בטווח של כ־10 עד 200 µm יכולות ליצור ערבול יעיל ביותר ולשפר את מעבר המסה.
- סילוני מיקרו וגלי הלם נוצרים בקרבת בועות קוויטציה קורסות, במיוחד סמוך למשטחים מוצקים. השפעות אלה יכולות לנקות את פני השטח של הזרז, לשבש שכבות גבול ולשפר את גישת הנוזל לאתרים פעילים.
- הגדלת שטח הממשק חשובה במיוחד במערכות נוזל–נוזל. אולטרסאונד יכול ליצור טיפות זעירות ודיספרסיות יציבות, ובכך להגדיל את השטח הזמין לתגובה או למעבר מסה.
יחד, מנגנונים אלה הופכים את הסוניקציה לכלי רב־עוצמה להעצמת פעולתם של ריאקטורים כימיים.
הרלוונטיות התעשייתית של תכנון ריאקטורים סונוכימיים
החשיבות התעשייתית של ריאקטורים המטופלים בסוניקציה חורגת מערבוב מהיר יותר. סוניקציה מאפשרת להשפיע על סביבות התגובה בקני מידה שציוד קונבנציונלי מתקשה להגיע אליהם.
בהנדסה כימית, מגבלות רבות של ריאקטורים נובעות מתופעות הסעה ולא מקצבי התגובה האינטרינזיים. מגיבים עלולים שלא להגיע לאתרים קטליטיים במהירות מספקת. שטח המגע בין נוזלים שאינם מתערבבים זה בזה עשוי להיות בלתי מספיק. מוצקים עלולים ליצור אגלומרטים. ממברנות עלולות לעבור אילוח. פני השטח של זרזים עלולים להיחסם.
סוניקציה נותנת מענה למגבלות אלה באמצעות שיפור ישיר של התנאים הפיזיקליים בתוך הריאקטור. הדבר הופך אותה לרלוונטית לכמה תחומי עדיפות במחקר ובתעשייה:
- עיבוד כימי ירוק יותר
- צריכה נמוכה יותר של אנרגיה וממסים
- יעילות משופרת של זרזים
- סלקטיביות גבוהה יותר של התגובה
- פיתוח תהליכים מהיר יותר
- ייצור רציף
- מערכות ריאקטורים מודולריות עם העצמת תהליכים
- סינתזה של חומרים מתקדמים
- המרה בת־קיימא של ביומסה וזרמי פסולת
לחוקרים, סוניקציה מציעה שיטה מבוקרת לחקר הקשר בין האנרגיה האקוסטית המושקעת, התנהגות הקוויטציה, שיפור תהליכי ההסעה והביצועים הכימיים. לתעשייה, היא מציעה דרך מעשית לפיתוח מערכות ריאקטורים קומפקטיות ויעילות הניתנות להגדלה בקנה מידה.
הומוגנייזר אולטרסוני UIP2000hdT לתגובות כימיות בריאקטור זרימה
יתרונות הסוניקציה בריאקטורים כימיים
שילוב אולטרסאונד בתכנון ריאקטורים מציע כמה יתרונות תפעוליים ומדעיים:
- קצבי תגובה מהירים יותר הודות לשיפור מעבר המסה
- ערבוב טוב יותר במערכות רב־פאזיות
- פיזור משופר של מוצקים וטיפות
- ניצול משופר של הזרז
- הפחתת מגבלות הדיפוזיה
- פני שטח נקיים יותר של זרזים וממברנות
- שיפור שחזוריות התהליך במערכות זרימה
- אפשרות להפחתת הטמפרטורה, הלחץ או זמן התגובה
- התאמה להפעלה מנתית ורציפה
- רלוונטיות רבה לקטליזה הטרוגנית ולתגובות דו־פאזיות
יתרונות אלה הופכים את טכנולוגיית הריאקטורים האולטרסוניים לאטרקטיבית במיוחד עבור כימיקלים עדינים, כימיקלים ייעודיים, קטליזה, ננו־חומרים, כימיה ירוקה והעצמת תהליכים.
העצימו את הריאקטור הכימי שלכם באמצעות מכשירי הסוניקציה של Hielscher!
מכשירי הסוניקציה של Hielscher מתאימים היטב לשילוב מותאם אישית בריאקטורים כימיים, משום שהם זמינים כמערכות אולטרסוניות עמידות בהספק גבוה, עם סונוטרודות הניתנות להתאמה, תאי זרימה, תוספים פנימיים לריאקטורים ואביזרים ייעודיים לתהליך. בהתאם למערך התגובה, ניתן להתקין את המעבדים האולטרסוניים של Hielscher בריאקטורים מנתיים, בריאקטורי מכל בערבול רציף, בריאקטורי זרימה בקו התהליך, בלולאות סחרור חוזר, במערכות בלחץ ובמתקני פיילוט או במתקנים בקנה מידה של ייצור. גמישות זו מאפשרת להפעיל אולטרסאונד בדיוק במקום שבו הקוויטציה יעילה ביותר: בממשק נוזל–מוצק, נוזל–נוזל או נוזל–גז. Hielscher Ultrasonics מציעה גם סוגים שונים של ריאקטורים אולטרסוניים מנתיים וריאקטורים אולטרסוניים בקו התהליך, המאפשרים עיבוד סונוכימי מבוקר, תחלוב, פיזור, הפעלת זרזים, ניקוי פני שטח, העצמת מעבר מסה והאצת תגובות. באמצעות בקרה מדויקת על המשרעת, ההספק המושקע, הטמפרטורה, הלחץ, ספיקת הזרימה וזמן השהייה, ניתן להתאים את מכשירי הסוניקציה של Hielscher לדרישות הספציפיות של מחקר מעבדתי, פיתוח תהליכים, הגדלת קנה מידה וייצור כימי תעשייתי.
הטבלה שלהלן נותנת לכם מושג על כושר העיבוד המשוער של המכשירים האולטרסוניים שלנו:
| נפח מנה | ספיקת זרימה | מכשירים מומלצים |
|---|---|---|
| 1 עד 500mL | 10 עד 200mL/min | UP100H |
| 10 עד 2000mL | 20 עד 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0.1 עד 20L | 0.2 עד 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 עד 100L | 2 עד 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 עד 150L | 3 עד 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 עד 100L/min | UIP16000hdT |
| n.a. | גבוהה יותר | אשכול של UIP16000hdT |
תכנון, ייצור וייעוץ – איכות תוצרת גרמניה
המכשירים האולטרסוניים של Hielscher ידועים בסטנדרטים הגבוהים ביותר של איכות ותכנון. עמידות וקלות תפעול מאפשרות שילוב חלק של המכשירים האולטרסוניים שלנו במתקנים תעשייתיים. המכשירים האולטרסוניים של Hielscher מתמודדים בקלות עם תנאים קשים וסביבות תובעניות.
Hielscher Ultrasonics היא חברה בעלת הסמכת ISO ושמה דגש מיוחד על מכשירים אולטרסוניים בעלי ביצועים גבוהים, המשלבים טכנולוגיה מהמתקדמות ביותר וידידותיות למשתמש. כמובן, המכשירים האולטרסוניים של Hielscher תואמים לדרישות CE ועומדים בדרישות UL, CSA ו־RoHs.
הומוגנייזר אולטרסוני UIP1500hdT עם ריאקטור זרימה המצויד במעטפת קירור לבקרת טמפרטורת התהליך במהלך הסוניקציה.
שאלות נפוצות
מהם ריאקטורים כימיים?
ריאקטורים כימיים הם כלים או מערכות מתוכננים שבהם מתבצעות תגובות כימיות בתנאים מבוקרים, כגון טמפרטורה, לחץ, ערבוב, זמן שהייה וריכוז מגיבים. מטרתם היא להמיר חומרי גלם לתוצרים רצויים בניצולת, בסלקטיביות וביעילות תהליך מוגדרות.
מהם הסוגים העיקריים של ריאקטורים כימיים?
הסוגים העיקריים של ריאקטורים כימיים כוללים ריאקטורים מנתיים, ריאקטורי מכל בערבול רציף, ריאקטורים בזרימת בוכנה, ריאקטורי מצע קבוע, ריאקטורי מצע מרחף, ריאקטורי תרחיף, ריאקטורי ממברנה וריאקטורים פוטוכימיים או אלקטרוכימיים. כל סוג ריאקטור נבדל בהתנהגות הזרימה, במשטר הערבוב, במאפייני מעבר החום והמסה ובהתאמה לתגובות הומוגניות או הטרוגניות.
מה ההבדל בין ריאקטור מצע מרחף לריאקטור מצע קבוע?
בריאקטור מצע קבוע, חלקיקי הזרז המוצקים נשארים נייחים בעוד המגיבים זורמים דרך מצע הזרז הארוז. בריאקטור מצע מרחף, זורם הנע כלפי מעלה מחזיק את החלקיקים המוצקים בתרחיף ומניע אותם, וכך יוצר מצע דינמי עם ערבוב חזק, העברת חום משופרת ומגע טוב יותר בין החלקיקים לזורם. מצעים קבועים פשוטים יותר ויציבים מבחינה מכנית, ואילו מצעים מרחפים מספקים יעילות גבוהה יותר של ערבוב והעברת חום, אך דורשים בקרת זרימה מורכבת יותר.
מהו מצע זרז?
מצע זרז הוא נפח מוגדר של חלקיקי זרז מוצקים המסודרים בתוך ריאקטור. הוא מספק את פני השטח הפעילים שעליהם מתרחשות תגובות כימיות. מצעי זרז עשויים להיות נייחים, כמו בריאקטורי מצע קבוע, או מוחזקים בתרחיף דינמי, כמו בריאקטורי מצע מרחף. ביצועיהם תלויים בפעילות הזרז, בגודל החלקיקים, בנקבוביות, בשטח הפנים, בהתפלגות הזרימה, בהעברת החום ובהעברת המסה.
ספרות / מקורות
- Yu, Hang Gao, Jing; Zhong, Qili; Guo, Yahui; Xie, Yunfei; Yao, Weirong; Zhou, Weibiao (2018): Acoustic pressure and temperature distribution in a novel continuous ultrasonic tank reactor: a simulation study. IOP Conference Series: Materials Science and Engineering 2018.
- Francisco J. Navarro-Brull; Andrew R. Teixeira; Jisong Zhang; Roberto Gómez; Klavs F. Jensen (2018): Reduction of Dispersion in Ultrasonically-Enhanced Micropacked Beds. Industrial & Engineering Chemistry Research 57, 1; 2018. 122–128.
- M. Ajmal, S. Rusli, G. Fieg (2016): Modeling and experimental validation of hydrodynamics in an ultrasonic batch reactor. Ultrasonics Sonochemistry, Volume 28, 2016. 218-229.
- L. Castrillón, E. Marañón, Y. Fernández-Nava, P. Ormaechea, G. Quiroga (2013): Thermophilic co-digestion of cattle manure and food waste supplemented with crude glycerin in induced bed reactor (IBR). Bioresource Technology, Volume 136, 2013. 73-77.
Hielscher Ultrasonics מייצרת הומוגנייזרים אולטרסוניים בעלי ביצועים גבוהים בטווח גדלים שבין גודל מעבדתי לבין גודל תעשייתי.
