Ultrasəs vasitəsilə perovskit sintezi
Ultrasəslə başladılan və intensivləşdirilən reaksiyalar işıqla aktivləşən və çox vaxt ənənəvi üsullarla hazırlana bilməyən materialların istehsalı üçün sadə, dəqiq idarə olunan və çoxşaxəli sintez üsulu təqdim edir.
Perovskit kristallarının ultrasəslə kristallaşdırılması və çökdürülməsi kütləvi istehsal üçün sənaye miqyasında perovskit nanokristalları istehsal etməyə imkan verən yüksək dərəcədə effektiv və qənaətli üsuldur.
Perovskit nanokristallarının ultrasəslə sintezi
Üzvi–qeyri-üzvi qurğuşun halogenid perovskitləri yüksək işıq udulması, yükdaşıyıcıların çox uzun ömrü, yükdaşıyıcıların diffuziya uzunluğu və yüksək hərəkətliliyi kimi müstəsna optoelektron xüsusiyyətlər nümayiş etdirir. Bu xüsusiyyətlər perovskit birləşmələrini günəş panellərində, LED-lərdə, fotodetektorlarda, lazerlərdə və s. yüksək performanslı tətbiqlər üçün üstün funksional materiala çevirir.
Ultrasəs emalı müxtəlif üzvi reaksiyaları sürətləndirən fiziki üsullardan biridir. Ultrasəs emalı kristallaşma prosesinə təsir edir və onu idarə edir, nəticədə monokristallik perovskit nanohissəciklərinin ölçü xüsusiyyətləri idarə oluna bilir.
UIP2000hdT təzyiq altında işləyə bilən axın hüceyrəli reaktorla
Perovskitin ultrasəslə sintezinə dair tədqiqat nümunələri
Tədqiqatlarda ultrasəslə dəstəklənən perovskit kristallarının böyüməsinin müxtəlif növləri araşdırılmışdır. Ümumiyyətlə, perovskit kristalları maye mühitdə böyütmə üsulu ilə hazırlanır. Perovskit kristallarını çökdürmək üçün prekursor məhlulunda hədəf nümunələrin həllolma qabiliyyəti yavaş-yavaş və nəzarətli şəkildə azaldılır. Perovskit nanokristallarının ultrasəslə çökdürülməsi əsasən antihəlledici ilə qəfil çökdürməyə əsaslanır.
Perovskit nanokristallarının ultrasəslə kristallaşdırılması
Jang və b. (2016) qurğuşun halogenid perovskit nanokristallarının ultrasəslə dəstəklənən uğurlu sintezini təsvir edirlər. Ultrasəsdən istifadə etməklə APbX3 perovskit nanokristalları geniş tərkib diapazonunda çökdürülmüşdür; burada A = CH3NH3, Cs və ya HN=CHNH3 (formamidinium), X isə Cl, Br və ya I-dir. Ultrasəs emalı prekursorların (AX və PbX2) toluolda həllolma prosesini sürətləndirir və həllolma sürəti nanokristalların böyümə sürətini müəyyən edir. Sonradan tədqiqat qrupu eyni ölçülü nanokristalları böyük sahəli silisium oksid altlıqlarına fırlanma ilə örtmə üsulundan istifadə edərək bərabər şəkildə tətbiq etməklə yüksək həssaslıqlı fotodetektorlar hazırlamışdır.
CH3NH3PbBr3 hissəciklərinin ölçü paylanmaları: (a) ultrasəs emalı ilə və (b) ultrasəs emalı olmadan.
Chen və b. 2017
Perovskitin ultrasəslə asimmetrik kristallaşdırılması
Peng və b. (2016) kavitasiya ilə başladılan asimmetrik kristallaşmaya (CTAC) əsaslanan yeni böyütmə üsulu işləyib hazırlamışlar. Bu üsul nüvələşmə maneəsini aşmaq üçün kifayət qədər enerji təmin edərək heterogen nüvələşməni təşviq edir. Qısaca, antihəlledici buxarının diffuziyası ilə məhlul aşağı ifrat doyma səviyyəsinə çatdıqda ona çox qısa ultrasəs impulsları (≈ 1sec) tətbiq etmişlər. Ultrasəs impulsu yüksək ifrat doyma səviyyələrində tətbiq edilir; bu zaman kavitasiya həddindən artıq nüvələşmə hadisələrini və buna görə də çoxlu sayda kiçik kristalın böyüməsini başladır. Ümidverici nəticə olaraq, MAPbBr3 monokristallik təbəqələri dövri ultrasəs emalının bir neçə saatı ərzində müxtəlif altlıqların səthində böyümüşdür.
Perovskit kvant nöqtələrinin ultrasəslə sintezi
Chen və b. (2017) öz tədqiqat işlərində ultrasəs şüalanması altında perovskit kvant nöqtələrinin (QDs) hazırlanması üçün səmərəli üsul təqdim edirlər. Ultrasəs emalı perovskit kvant nöqtələrinin çökdürülməsini sürətləndirmək üçün mexaniki üsul kimi istifadə olunur. Perovskit kvant nöqtələrinin kristallaşma prosesi ultrasəs emalı ilə intensivləşdirilir və idarə olunur, nəticədə nanokristalların ölçüsü dəqiq şəkildə tənzimlənir. Perovskit kvant nöqtələrinin strukturunun, hissəcik ölçüsünün və morfologiyasının təhlili göstərmişdir ki, ultrasəslə kristallaşdırma daha kiçik hissəcik ölçüləri və daha bərabər hissəcik ölçüsü paylanması verir. Ultrasəslə (= sonokimyəvi) sintezdən istifadə etməklə müxtəlif kimyəvi tərkibli perovskit kvant nöqtələri istehsal etmək də mümkün olmuşdur. Perovskit kristallarındakı bu müxtəlif tərkiblər aşağıdakı birləşmənin emissiya pikləri və adsorbsiya kənarları üzərində mənbədə “unable” kimi ifadə edilən əməliyyatı həyata keçirməyə imkan vermişdir: CH3NH3PbX3 (X = Cl, Br və I); bu isə son dərəcə geniş rəng qammasına gətirib çıxarmışdır.
Ultrasəslə dispersləşdirmə
Nanohissəcik suspenziyalarının və mürəkkəblərin ultrasəslə emalı nanosuspenziyanı torlar və ya elektrodlar kimi altlıqlara tətbiq etməzdən əvvəl onları homogen şəkildə dispersləşdirmək üçün etibarlı üsuldur. (bax: Belchi və b. 2019; Pichler və b. 2018)
Ultrasəslə dispersləşdirmə yüksək bərk maddə konsentrasiyalarını (məsələn, pastaları) asanlıqla emal edir və nanohissəcikləri ayrı-ayrı dispersləşmiş hissəciklər şəklində paylayaraq bərabər suspenziya yaradır. Bu, sonrakı tətbiq zamanı altlıq örtüldükdə aqlomeratlar kimi topalaşmaların örtüyün performansını zəiflətməməsini təmin edir.
Ultrasəslə dispersləşdirmə bərabər nanoölçülü suspenziyalar hazırlayır: yaşıl əyri – ultrasəs emalından əvvəl / qırmızı əyri ultrasəs emalından sonra
Perovskitin çökdürülməsi üçün ultrasəs prosessorları
Hielscher Ultrasonics yüksək keyfiyyətli perovskit kristallarının sonokimyəvi sintezi üçün yüksək performanslı ultrasəs sistemləri layihələndirir və istehsal edir. Bazar lideri olan və ultrasəs emalı sahəsində uzunmüddətli təcrübəyə malik Hielscher Ultrasonics müştərilərinə ilkin həyata keçirilmə imkanının sınağından prosesin optimallaşdırılmasına və genişmiqyaslı istehsal üçün sənaye ultrasəs prosessorlarının yekun quraşdırılmasına qədər dəstək verir. Laboratoriya və masaüstü ultrasəs cihazlarından sənaye ultrasəs prosessorlarına qədər tam məhsul çeşidi təklif edən Hielscher nanokristal prosesiniz üçün ideal cihazı tövsiyə edə bilər.
Bütün Hielscher ultrasəs cihazları dəqiq idarə olunur və çox aşağı amplitudlardan çox yüksək amplitudlara qədər tənzimlənə bilər. Amplitud ultrasəs emalı proseslərinin təsirinə və dağıdıcı gücünə təsir edən əsas amillərdən biridir. Hielscher Ultrasonics ultrasəs prosessorları çox yumşaq və zəif təsirli tətbiqlərdən çox intensiv və dağıdıcı tətbiqlərə qədər diapazonu əhatə edən çox geniş amplitud spektri təmin edir. Uyğun amplitud parametrinin, amplitud gücləndiricisinin və sonotrodun seçilməsi konkret prosesiniz üçün tələb olunan ultrasəs təsirini təyin etməyə imkan verir. Hielscher şirkətinin xüsusi axın hüceyrəli reaktor əlavəsi MPC48 – MultiPhaseCavitator (soldakı şəkilə baxın) – ikinci fazanı 48 kanyula vasitəsilə mənbədə “thin strain” adlandırılan formada kavitasiyanın intensiv təsir zonasına yeritməyə imkan verir; burada yüksək performanslı ultrasəs dalğaları iki fazanı dispersləşdirərək homogen qarışıq yaradır. MultiPhaseCavitator kristal rüşeymlərinin yaranma nöqtələrini başlatmaq və perovskit nanokristallarının çökdürülmə reaksiyasını idarə etmək üçün idealdır.
Hielscher sənaye ultrasəs prosessorları fövqəladə yüksək amplitudlar təmin edə bilər. 200µm-ə qədər amplitudlarda 24/7 rejimində fasiləsiz iş asanlıqla təmin edilə bilər. Daha yüksək amplitudlar üçün xüsusi hazırlanmış ultrasəs sonotrodları mövcuddur. Hielscher ultrasəs avadanlığının möhkəmliyi ağır iş yükü altında və tələbkar mühitlərdə 24/7 iş rejiminə imkan verir.
Müştərilərimiz Hielscher Ultrasonic’s sistemlərinin müstəsna möhkəmliyindən və etibarlılığından razıdırlar. Ağır iş yükü tələb edən tətbiq sahələrində, tələbkar mühitlərdə və 24/7 iş rejimində quraşdırılması səmərəli və qənaətli emalı təmin edir. Ultrasəs vasitəsilə prosesin intensivləşdirilməsi emal müddətini azaldır və daha yaxşı nəticələrə, yəni daha yüksək keyfiyyətə, daha yüksək məhsul çıxımına və innovativ məhsullara nail olur.
Aşağıdakı cədvəl ultrasəs cihazlarımızın təxmini emal gücü haqqında məlumat verir:
| Partiyanın həcmi | Axın sürəti | Tövsiyə olunan cihazlar |
|---|---|---|
| 0,5–1,5mL | n.a. | VialTweeter |
| 1–500mL | 10–200mL/min | UP100H |
| 10–2000mL | 20–400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1–20L | 0,2–4L/min | UIP2000hdT |
| 10–100L | 2–10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10–100L/min | UIP16000 |
| n.a. | daha yüksək | cihazlar klasteri: UIP16000 |
Bizimlə əlaqə saxlayın! / Bizə sual verin!
Yüksək güclü ultrasəs homogenizatorları: laboratoriya miqyasından pilot miqyasına və sənaye miqyasına qədər.
Ədəbiyyat/İstinadlar
- Raphaëlle Belchi; Aurélie Habert; Eddy Foy; Alexandre Gheno; Sylvain Vedraine; Rémi Antony; Bernard Ratier; Johann Bouclé; Nathalie Herlin-Boimecor (2019): One-Step Synthesis of TiO2/Graphene Nanocomposites by Laser Pyrolysis with Well-Controlled Properties and Application in Perovskite Solar Cells. ACS Omega. 2019 Jul 31; 4(7): 11906–11913.
- Dong Myung Jang, Duk Hwan Kim, Kidong Park, Jeunghee Park, Jong Woon Lee, Jae Kyu Song (2016): Ultrasound synthesis of lead halide perovskite nanocrystals. Journal of Materials Chemistry C. Issue 45, 2016.
- Lung-Chien Chen, Zong-Liang Tseng, Shih-You Chen, Shengyi Yang (2017): An ultrasonic synthesis method for high-luminance perovskite quantum dots. Cermaics international 43, 2017. 16032-16035.
- Birgit Pichler; Kurt Mayer; Prof. Viktor Hacker (2018): Long‐Term Operation of Perovskite‐Catalyzed Bifunctional Air Electrodes in Rechargeable Zinc‐Air Flow Batteries. Batteries & Supercaps Vol. 2, Issue 4, April 2019. 387-395.
- Wei Peng, Lingfei Wang, Banavoth Murali, Kang-Ting Ho, Ashok Bera, Namchul Cho, Chen-Fang Kang, Victor M. Burlakov, Jun Pan, Lutfan Sinatra, Chun Ma, Wei Xu, Dong Shi, Erkki Alarousu, Alain Goriely, Jr-Hau He, Omar F. Mohammed, Tom Wu, Osman M. Bakr (2016): Solution-Grown Monocrystalline Hybrid Perovskite Films for Hole-Transporter-Free Solar Cells. Advanced Materials 2016.
Bilməyə dəyər faktlar
Perovskit
Perovskit həm Perovskit mineralını (kalsium titan oksid və ya kalsium titanat kimi də tanınır, kimyəvi formulu CaTiO3), həm də müəyyən material strukturunu ifadə edən termindir. Eyni ada uyğun olaraq, Perovskit mineralı perovskit strukturuna malikdir.
Perovskit birləşmələri kubik, tetraqonal və ya ortorombik struktura malik ola bilər və onların kimyəvi formulu ABX3-dür. A və B kationlardır, X isə onların hər ikisi ilə rabitə yaradan anionu ifadə edir. Perovskit birləşmələrində A kationu B kationundan əhəmiyyətli dərəcədə böyükdür. Perovskit strukturuna malik digər minerallar Loparit və Bridqmanitdir.
Perovskitlər unikal kristal strukturuna malikdir və bu strukturda müxtəlif kimyəvi elementlər birləşdirilə bilər. Xüsusi kristal strukturu sayəsində perovskit molekulları ifratkeçiricilik, çox yüksək maqnit müqaviməti və/və ya ferroelektriklik kimi müxtəlif qiymətli xüsusiyyətlər nümayiş etdirə bilər ki, bunlar da həmin birləşmələri sənaye tətbiqləri üçün çox maraqlı edir. Bundan əlavə, çoxlu sayda müxtəlif element perovskit strukturları yaratmaq üçün birləşdirilə bilər; bu da materialın müəyyən xüsusiyyətlərini birləşdirməyə, dəyişdirməyə və gücləndirməyə imkan verir. Tədqiqatçılar, alimlər və proses hazırlayan mütəxəssislər bu imkanlardan perovskitin fiziki, optik və elektrik xüsusiyyətlərini məqsədyönlü şəkildə layihələndirmək və optimallaşdırmaq üçün istifadə edirlər.
Optoelektron xüsusiyyətləri hibrid perovskitləri günəş elementlərində tətbiq üçün ideal namizədlər edir. Perovskit günəş elementləri böyük miqdarda təmiz, ekoloji cəhətdən əlverişli enerji istehsalına kömək edə biləcək perspektivli texnologiyadır.
Ədəbiyyatda göstərilən monokristallik perovskitin mühüm optoelektron parametrləri:
τs = 28 ns τb = 300 ns PL
1,3–4,3 µm3 × 1010MAPbI31,51 eV 820 nm67.2 (SCLC)
τs = 18 ns τb = 570 ns PL
1,8–10,0 µm1.4 × 1010MAPbI3850 nm164 ± 25 Deşiklərin hərəkətliliyi (SCLC) 105 Deşiklərin hərəkətliliyi (Hall) 24 ± 6,8 elektron SCLC
82 ± 5 µs TPV 95 ± 8 µs impedans spektroskopiyası (IS)9 × 109 p175 ± 25 µm3.6 × 1010 deşik üçün 34,5 × 1010 elektron üçün MAPbI31,53 eV 784 nm34 Hall
8,8 × 1011 p
1,8 × 109 deşik üçün 4,8 × 1010 elektron üçün MAPbBr31,53 eV 784 nm34 Hall
8,8 × 1011 p
1,8 × 109 deşik üçün 4,8 × 1010 elektron üçün MAPbBr32,24 eV 537 nm4.36 Hall
3,87 × 1012 p
2,6 × 1010 deşik üçün 1,1 × 1011 elektron üçün MAPbCl32,24 eV 537 nm4.36 Hall
3,87 × 1012 p
2,6 × 1010 deşik üçün 1,1 × 1011 elektron üçün MAPbCl32,97 eV 402 nm179 Hall
5,1 × 109 n
MAPbCl32,88 eV 440 nm42 ± 9 (SCLC)2,7 × 10-8τs = 83 ns τb = 662 ns PL4.0 × 109 p3.0–8,5 µm3.1 × 1010FAPbI31,49 eV 870 nm40 ± 5 Deşiklərin hərəkətliliyi SCLC1.8 × 10-8
2,8 × 109
1,34 × 1010
| Materiallar | Qadağan olunmuş zonanın eni və ya udulmanın başlanğıcı | Hərəkətlilik [cm2 V-1 s-1] | Konduktans [Ω-1 cm-1] | Yükdaşıyıcıların ömrü və üsul | Yükdaşıyıcıların konsentrasiyası və növü [cm-3] (n və ya p) | Diffuziya uzunluğu | Tələlərin sıxlığı [cm-3] |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| MAPbBr3 | 2,21 eV 570 nm | 115 (TOF) 20–60 (Hall) 38 (SCLC) | τs = 41 ns τb = 457 ns (PL) | 5 × 109 – 5 × 1010 p | 3–17 µm | 5,8 × 109 |
