Producția cu ultrasunete a nanoemulsiilor stabile
- Nanoemulsiile – cunoscute și ca miniemulsii sau emulsii submicronice – sunt utilizate într-o gamă largă de aplicații din chimie, vopsele, acoperiri, cosmetică, produse farmaceutice și alimente.
- Ultrasonicatoarele sunt cunoscute ca o tehnică extrem de eficientă și fiabilă pentru producerea nanoemulsiilor stabile pe termen lung.
De ce ultrasunete pentru nanoemulsificare
Nanoemulsificarea cu ultrasunete este o tehnică ce utilizează unde ultrasonice de joasă frecvență și mare putere pentru a crea emulsii stabile și uniforme din picături minuscule, de regulă în intervalul 10–200 nm. Această tehnică are mai multe avantaje față de metodele tradiționale de emulsificare, care o fac superioară în diverse aplicații. Câteva dintre aceste avantaje sunt:
- Dimensiune uniformă a particulelor: Nanoemulsificarea cu ultrasunete produce picături mici și uniforme, care oferă o stabilitate și o biodisponibilitate mai bune. Aceste picături au un raport mare între suprafață și volum, ceea ce le face mai reactive și mai eficiente în diverse aplicații.
- Stabilitate ridicată: Nanoemulsiile obținute cu ultrasunete au o stabilitate cinetică ridicată datorită dimensiunii mici și uniformității lor, ceea ce le face rezistente la coalescență, floculare și sedimentare. Această stabilitate le face ideale pentru utilizarea în aplicații alimentare, farmaceutice, cosmetice și chimice.
- Consum redus de energie: Nanoemulsificarea cu ultrasunete necesită un aport energetic mai mic decât metodele tradiționale de emulsificare, cum ar fi omogenizarea sau microfluidizarea, ceea ce o face mai eficientă energetic și mai rentabilă.
- Versatilitate: Nanoemulsificarea cu ultrasunete poate fi folosită pentru emulsificarea unei game largi de materiale, inclusiv lipide, compuși hidrofili și substanțe insolubile în apă. Acest lucru o face o tehnică versatilă, care poate fi utilizată în diverse aplicații.
Timp de procesare rapid: Nanoemulsificarea cu ultrasunete este un proces rapid, care poate fi finalizat în câteva minute, ceea ce o face potrivită pentru producția la scară mare.
În ansamblu, nanoemulsificarea cu ultrasunete oferă mai multe avantaje față de metodele tradiționale de emulsificare, ceea ce o face o tehnică superioară pentru diverse aplicații.
Prepararea cu ultrasunete a unei nanoemulsii limpezi folosind ultrasonicatorul UP400St.
Formarea nanoemulsiilor cu ultrasunete
Emulsificarea cu ultrasunete este produsă prin cuplarea undelor ultrasonice de putere într-un sistem lichid. Prin sonicarea unui lichid apar două mecanisme:
- Câmpul acustic generează unde care se propagă prin lichid și provoacă microturbulențe și o mișcare interfacială. Prin aceasta, faza de graniță devine instabilă, astfel încât faza dispersată (internă) se rupe în cele din urmă și formează picături în faza continuă (externă).
- Aplicarea ultrasunetelor de joasă frecvență și mare putere generează cavitație (Kentish et al. 2008). Prin cavitația ultrasonică, în mediu se formează microbule sau goluri din cauza ciclurilor de presiune ale undei ultrasonice. Microbulele / golurile cresc pe parcursul mai multor cicluri ale undei până când colapsează violent. Această implozie a bulelor provoacă local condiții extreme, cum ar fi forfecare foarte mare, jeturi de lichid și viteze extreme de încălzire și răcire. (Suslick 1999).
Aceste forțe extreme sparg picăturile primare ale fazei dispersate (interne) până la picături de dimensiuni nanometrice și le amestecă omogen în faza continuă (externă).
Citiți aici mai multe despre efectele cavitației ultrasonice asupra emulsificării!
Nanoemulsii farmaceutice
Miniemulsiile lipidice – produse cu ultrasunete – sunt aplicate pe scară largă ca purtători pentru agenți farmacologici în formulările farmaceutice. De exemplu, miniemulsiile pot acționa ca purtători parenterali de medicamente sau ca dispozitive de administrare a medicamentelor către țesuturile țintă. Pe lângă biodisponibilitatea ridicată a compușilor activi încapsulați, avantajele miniemulsiilor constau în biocompatibilitatea lor ridicată, biodegradabilitate, stabilitate și ușurința producției la scară mare. Datorită proprietăților lor structurale, acestea pot încorpora atât molecule hidrofobe, cât și amfipatice. Nanoemulsiile preparate cu ultrasunete au fost încărcate cu tocoferoli, vitamine, curcumină și multe alte substanțe farmacologice.
Sistemele cu ultrasunete Hielscher sunt emulsificatoare fiabile pentru prepararea nanoemulsiilor încărcate cu medicamente. Pentru emulsificarea cu ultrasunete, Hielscher oferă diverse accesorii pentru optimizarea procesului de emulsificare. MultiphaseCavitator de la Hielscher este un accesoriu unic pentru celulele de flux cu ultrasunete, prin care a doua fază este injectată sub forma unui jet foarte îngust direct în zona ultrasonică de hot spot a emulsificării.
Ultrasonicatorul UP400St pentru formularea nanosuspensiilor farmaceutice cu biodisponibilitate crescută.
Nanoemulsii de calitate alimentară
Nanoemulsiile oferă diverse beneficii pentru formularea produselor alimentare. Nanoemulsiile prezintă o bună stabilitate la separarea gravitațională, floculare și coalescență și oferă eliberarea și/sau absorbția controlată a ingredientelor funcționale datorită dimensiunii mici a picăturilor și suprafeței mari. În plus, oferă o biodisponibilitate ridicată a compușilor activi, ceea ce este important pentru livrarea nutrienților și a substanțelor active. De asemenea, oferă proprietăți bune de formulare, deoarece sunt transparente sau vizual translucide, iar picăturile lor submicronice / nanometrice conferă o senzație fină și cremoasă în gură. Astfel, producerea nanoemulsiilor stabile este o sarcină omniprezentă în industria alimentară, de ex. pentru formularea produselor fortificate cu vitamine sau acizi grași (de ex. vitamina C, vitamina E, omega-3, omega-6, omega-9 derivați din semințe de plante sau ulei de pește) sau pentru obținerea produselor aromatizate (de ex. cu uleiuri esențiale).
Distribuția nanometrică a picăturilor unei nanoemulsii dispersate cu ultrasunete (emulsie de ulei de lavandă în apă). Emulsia a fost preparată cu sonicatorul cu sondă UP400St.
Nanoemulsii cosmetice
În special nanoemulsiile de tip apă-în-ulei (W/O) oferă diverse beneficii pentru încapsularea substanțelor hidrofile bioactive în picături nanometrice (în emulsii simple sau duble).
Faceți clic aici pentru a citi mai multe despre formularea fără surfactanți a emulsiilor cosmetice cu ultrasunete!
Polimerizarea în miniemulsie
Polimerizarea în miniemulsie asistată de ultrasunete se aplică în diverse procese – de la încapsularea particulelor anorganice până la sinteza particulelor de latex. Aplicarea ultrasunetelor de putere în reacții chimice precum polimerizarea, sinteza etc. este cunoscută sub numele de sonochimie.
Faceți clic aici pentru a citi mai multe despre sonochimie, sinteza cu ultrasunete a latexului și precipitarea cu ultrasunete!
Stabilizarea emulsiilor
Deși unele nanoemulsii pot fi stabile la depozitare fără utilizarea vreunui surfactant sau emulsifiant, datorită dimensiunii și distribuției nanometrice a picăturilor, alte nanoemulsii necesită utilizarea agenților de stabilizare pentru a obține stabilitate pe termen lung și o calitate optimă a produsului. Stabilizarea poate fi realizată prin adăugarea fie de surfactanți (tenside), fie de particule solide care acționează ca stabilizatori. Emulsiile stabilizate de particule solide sunt cunoscute ca emulsii Pickering. Lactoza, albumina, lecitina, chitosanul, ciclodextrina, maltodextrina, amidonul etc. pot fi utilizate ca stabilizatori coloidali în emulsiile Pickering. Faceți clic aici pentru a afla mai multe despre emulsiile Pickering generate cu ultrasunete!
Emulsificarea cu ultrasunete poate fi realizată pentru toate tipurile de emulsii. Dacă pentru o anumită emulsie este necesar un agent de stabilizare, acest lucru poate fi testat cu ușurință la scară mică.
Vă rugăm să rețineți că necesarul de surfactant crește odată cu scăderea dimensiunii picăturilor, deoarece raportul suprafață-volum (S/V) pentru sfere este dat de: S/V = 3/R. De exemplu, cu cât diametrul unei particule sau picături este mai mic, cu atât aceasta are o suprafață mai mare în raport cu volumul său.
Echipamente de emulsificare cu ultrasunete
Producerea emulsiilor submicronice și nanometrice stabile necesită echipamente cu ultrasunete puternice. Echipamentele de emulsificare cu ultrasunete Hielscher furnizează amplitudini foarte mari (până la 200µm pentru ultrasonicatoarele industriale, amplitudini mai mari la cerere) pentru a genera un câmp acustic intens.
Cu toate acestea, pentru producerea nanoemulsiilor stabile, echipamentele cu ultrasunete de putere nu sunt adesea suficiente în sine. Pe lângă o putere ultrasonică suficientă, sunt necesare controlul precis al parametrilor de proces și accesorii sofisticate (cum ar fi sonotrode, reactoare cu celulă de flux, răcire) pentru a obține picături nanometrice și o dispersie omogenă a ambelor faze, apoasă și uleioasă, una în cealaltă.
Hielscher MultiphaseCavitator: Pentru a produce emulsii superioare cu o distribuție foarte îngustă a picăturilor, Hielscher a dezvoltat un insert unic pentru celula de flux – MultiphaseCavitator. Cu acest accesoriu special pentru celula de flux, a doua fază a emulsiei este injectată continuu prin 48 de canule mici în zona de cavitație. Această tehnologie permite producerea fiabilă și eficace a unor picături nanometrice foarte mici și a unor emulsii foarte stabile.
Hielscher Ultrasonics este specializată în furnizarea de sisteme cu ultrasunete și accesorii superioare pentru rezultate optime de procesare. Experiența noastră îndelungată în procesarea cu ultrasunete și colaborarea strânsă cu clienții noștri asigură implementarea cu succes a ultrasunetelor în liniile de producție.
Pentru teste inițiale, dezvoltarea și optimizarea proceselor, oferim un laborator de proces și un centru tehnic complet echipate.
În plus, oferim consultanță aprofundată, dezvoltarea de sisteme cu ultrasunete personalizate și service tehnic temeinic pentru instalare, instruire și întreținere.
| Volumul lotului | Debit | Dispozitive recomandate |
|---|---|---|
| 0,5 până la 1,5mL | n.a. | VialTweeter | 1 până la 500mL | 10 până la 200mL/min | UP100H |
| 10 până la 2000mL | 20 până la 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 până la 20L | 0,2 până la 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 până la 100L | 2 până la 10L/min | UIP4000hdT |
| 15 până la 150L | 3 până la 15L/min | UIP6000hdT |
| n.a. | 10 până la 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | mai mare | cluster de UIP16000 |
Contactați-ne! / Întrebați-ne!
Informații utile
Emulsii, dimensiunea picăturilor și surfactanți
Emulsiile sunt definite ca două lichide nemiscibile: unul dintre lichide – așa-numita fază dispersată sau internă – este dispersat sub formă de picături sferice în celălalt lichid, cunoscut ca fază continuă sau externă. Cele mai importante lichide utilizate pentru a forma o emulsie sunt uleiul și apa. Când faza uleioasă este dispersată în faza apă/apoasă, sistemul este o emulsie ulei-în-apă, în timp ce, atunci când faza apă/apoasă este dispersată în faza uleioasă, este o emulsie apă-în-ulei. În funcție de dimensiunea particulelor și de stabilitatea termodinamică, emulsiile se clasifică în macroemulsii, microemulsii și, respectiv, nanoemulsii.
Nanoemulsii
Nanoemulsiile sunt dispersii nanoparticulate, care constau din picături de dimensiuni nanometrice. Forțele mari de forfecare ale ultrasunetelor de putere rup picăturile, astfel încât acestea sunt reduse la diametre submicronice și nanometrice. În general, dimensiunile mai mici ale picăturilor duc la o stabilitate mai mare a emulsiei. Nanoemulsiile pot fi clasificate ca O/W (ulei-în-apă), W/O (apă-în-ulei) sau ca emulsii multiple/duble, precum W/O/W și O/W/O. Nanoemulsiile sunt transparente sau chiar translucide (în spectrul vizibil), în funcție de consistență și de dimensiunea picăturilor. Nanoemulsiile sunt definite în general printr-o dimensiune a picăturilor între 20 și 200nm. Odată cu scăderea dimensiunii picăturilor, tendința emulsiei spre coalescență scade (scăderea maturării Ostwald).
Nanomaterialele și nanoemulsiile se caracterizează prin proprietăți fizice care diferă de cele ale microemulsiilor. Particulele nanometrice prezintă fie proprietăți complet diferite, fie proprietățile lor tipice se manifestă într-o formă foarte extremă. Aspectul vizibil al nanoemulsiilor diferă de cel al emulsiilor micrometrice, deoarece picăturile sunt prea mici pentru a interfera cu lungimile de undă optice ale spectrului vizibil. Prin urmare, nanoemulsiile prezintă o împrăștiere foarte redusă a luminii și par transparente sau optic translucide.
Dimensiunea picăturilor unei emulsii este influențată de compoziția fazei uleioase, de proprietățile interfaciale și de vâscozitatea ambelor faze, continuă și dispersată, de tipul de emulsifiant/surfactant, de viteza de forfecare în timpul emulsificării, precum și de solubilitatea fazei uleioase în apă.
Nanoemulsiile sunt utilizate pe scară largă în diverse aplicații, cum ar fi administrarea medicamentelor, alimente și băuturi, cosmetice, produse farmaceutice și știința materialelor și sinteză.
Surfactanți
Emulsifianții sunt un factor esențial pentru prepararea unei emulsii / nanoemulsii stabile. Emulsifianții sunt agenți tensioactivi care formează un strat protector în jurul picăturii și reduc tensiunea interfacială, prevenind astfel maturarea Ostwald, coalescența și cremarea.
Tipuri de surfactanți:
- Surfactanți cu molecule mici: emulsifianții neionici, precum Tween și Span, prezintă o toxicitate și un potențial iritant scăzute atunci când sunt administrați oral, parenteral și dermic și sunt, prin urmare, preferați emulsifianților ionici. Tween și Span sunt stabilizatorii preferați pentru formulările de emulsii în industria alimentară, farmaceutică și cosmetică.
Tween-uri: Tween 20/60/80 sunt cunoscuți ca polisorbat 20/60/80 (PEG-20 monolaurat de sorbierită deshidratată, PEG-20 monostearat de sorbierită deshidratată, monooleat de polioxietilen sorbitan). Sunt surfactanți / emulsifianți neionici derivați din sorbitol. Se dizolvă ușor în apă, etanol, metanol sau acetat de etil, dar doar în mică măsură în ulei mineral.
Span-uri: Span20/40/60/80 sunt esteri ai sorbitanului cu acizi grași / esteri de sorbitan, care sunt surfactanți neionici cu proprietăți de emulsificare, dispersare și umectare. Surfactanții Span sunt produși prin deshidratarea sorbitolului. - Fosfolipide: lecitină din gălbenuș de ou, din soia sau din lapte
- Proteine amfifile: izolat proteic din zer, cazeinat
- Polizaharide amfifile: gumă arabică, amidonuri modificate
Literatură / Referințe
- Ahmed Taha, Eman Ahmed, Amr Ismaiel, Muthupandian Ashokkumar, Xiaoyun Xu, Siyi Pan, Hao Hu (2020): Ultrasonic emulsification: An overview on the preparation of different emulsifiers-stabilized emulsions. Trends in Food Science & Technology Vol. 105, 2020. 363-377.
- Seyed Mohammad Mohsen Modarres-Gheisari, Roghayeh Gavagsaz-Ghoachani, Massoud Malaki, Pedram Safarpour, Majid Zandi (2019): Ultrasonic nano-emulsification – A review. Ultrasonics Sonochemistry Vol. 52, 2019. 88-105.
- Pratap-Singh, A.; Guo, Y.; Lara Ochoa, S.; Fathordoobady, F.; Singh, A. (2021): Optimal ultrasonication process time remains constant for a specific nanoemulsion size reduction system. Scientific Report 11; 2021.
- Kentish, S.; Wooster, T.; Ashokkumar, M.; Simons, L. (2008): The use of ultrasonics for nanoemulsion preparation. Innovative Food Science & Emerging Technologies 9(2):170-175.
- Suslick, K.S. (1999): Application of Ultrasound to Materials Chemistry. Annu. Rev. Mater. Sci. 1999. 29: 295–326.
Hielscher Ultrasonics produce omogenizatoare cu ultrasunete de înaltă performanță, de la laborator până la scară industrială.
