Սոնոքիմիական ազդեցությունները զոլ–գել գործընթացների վրա
Գերնուրբ նանոչափային մասնիկներն ու գնդաձև մասնիկները, բարակ թաղանթային ծածկույթները, մանրաթելերը, ծակոտկեն և խիտ նյութերը, ինչպես նաև չափազանց ծակոտկեն աերոգելերն ու քսերոգելերը մեծ ներուժ ունեցող հավելանյութեր են բարձր արդյունավետությամբ նյութերի մշակման և արտադրության համար։ Առաջադեմ նյութերը, այդ թվում, օրինակ, կերամիկան, խիստ ծակոտկեն, գերթեթև աերոգելերն ու օրգանական–անօրգանական հիբրիդները, կարող են սինթեզվել հեղուկում գտնվող կոլոիդային կախույթներից կամ պոլիմերներից՝ զոլ–գել մեթոդով։ Նյութն ունի եզակի բնութագրեր, քանի որ առաջացող զոլի մասնիկների չափերը նանոմետրային տիրույթում են։ Այսպիսով, զոլ–գել գործընթացը նանոքիմիայի մաս է կազմում։
Ստորև դիտարկվում է նանոչափային նյութերի սինթեզը ուլտրաձայնի օժանդակությամբ իրականացվող զոլ–գել եղանակներով։
Զոլ–գել գործընթաց
Զոլ–գել մշակումը և հարակից մշակման գործընթացները ներառում են հետևյալ փուլերը.
- զոլի ստացում կամ փոշու նստեցում, զոլի գելացում կաղապարում կամ տակդիրի վրա (թաղանթների դեպքում), կամ նստեցված փոշուց երկրորդ զոլի ստացում և դրա գելացում, կամ փոշուց մարմնի ձևավորում ոչ գելային եղանակներով;
- չորացում;
- թրծում և եռակալում։ [Rabinovich 1994]
Զոլ–գել գործընթացները թաց քիմիական սինթեզի մեթոդ են՝ մետաղների օքսիդների կամ հիբրիդային պոլիմերների միասնական ցանցի (այսպես կոչված գելի) ստացման համար։ Որպես նախանյութեր սովորաբար օգտագործվում են մետաղների անօրգանական աղեր, օրինակ՝ մետաղների քլորիդներ, և մետաղների օրգանական միացություններ, օրինակ՝ մետաղների ալկօքսիդներ։ Զոլը՝ նախանյութերի կախույթից կազմված համակարգը, փոխակերպվում է գելանման երկֆազ համակարգի, որը բաղկացած է և՛ հեղուկ, և՛ պինդ փուլից։ Զոլ–գել գործընթացի ընթացքում տեղի ունեցող քիմիական ռեակցիաներն են հիդրոլիզը, պոլիկոնդենսացումը և գելացումը։
Հիդրոլիզի և պոլիկոնդենսացման ընթացքում ձևավորվում է կոլոիդ (զոլ), որը բաղկացած է լուծիչում դիսպերսված նանոմասնիկներից։ Առկա զոլային փուլը փոխակերպվում է գելի։
Ստացված գելային փուլը կազմված է մասնիկներից, որոնց չափերն ու կառուցվածքը կարող են մեծապես տարբերվել՝ առանձին կոլոիդային մասնիկներից մինչև անընդհատ շղթայանման պոլիմերներ։ Ձևն ու չափերը կախված են քիմիական պայմաններից։ SiO2 ալկոգելերի դիտարկումներից ընդհանուր առմամբ կարելի է եզրակացնել, որ հիմքով կատալիզվող զոլից առաջանում են մոնոմերային կլաստերների ագրեգացմամբ ձևավորված առանձին գոյացություններ, որոնք ավելի հոծ են և խիստ ճյուղավորված։ Դրանց վրա ազդում են նստեցումը և ծանրության ուժերը։
Թթվով կատալիզվող զոլերն առաջանում են խիստ միահյուսված պոլիմերային շղթաներից, որոնք ունեն շատ նուրբ միկրոկառուցվածք և շատ փոքր ծակոտիներ, որոնք բավական համաչափ են թվում նյութի ամբողջ ծավալում։ Ցածր խտությամբ պոլիմերների ավելի բաց անընդհատ ցանցի ձևավորումը ֆիզիկական հատկությունների առումով որոշակի առավելություններ ունի բարձր արդյունավետությամբ ապակու և ապակե/կերամիկական բաղադրիչների ձևավորման ժամանակ՝ 2 և 3 չափումներում։ [Sakka et al. 1982]
Մշակման հետագա փուլերում պտտեցմամբ կամ ընկղմմամբ ծածկույթապատման միջոցով հնարավոր է դառնում տակդիրները պատել բարակ թաղանթներով, իսկ զոլը կաղապարի մեջ լցնելով՝ ձևավորել այսպես կոչված թաց գել։ Լրացուցիչ չորացումից և տաքացումից հետո կստացվի խիտ նյութ։
Հետագա գործընթացի հաջորդ փուլերում ստացված գելը կարող է լրացուցիչ մշակվել։ Նստեցման, ցողմամբ պիրոլիզի կամ էմուլսիոն մեթոդների միջոցով կարող են ստացվել գերնուրբ և համասեռ փոշիներ։ Կամ թաց գելի հեղուկ փուլը հեռացնելով՝ կարող են ստացվել այսպես կոչված աերոգելեր, որոնք բնութագրվում են բարձր ծակոտկենությամբ և չափազանց ցածր խտությամբ։ Դրա համար սովորաբար պահանջվում են գերկրիտիկական պայմաններ։
Բարձր հզորության ուլտրաձայնը և դրա սոնոքիմիական ազդեցությունները
Բարձր հզորության, ցածր հաճախականության ուլտրաձայնը մեծ ներուժ ունի քիմիական գործընթացների համար։ Երբ հեղուկ միջավայր են ներմուծվում ինտենսիվ ուլտրաձայնային ալիքներ, առաջանում են բարձր և ցածր ճնշման հերթագայող ցիկլեր, որոնց կրկնման արագությունը կախված է հաճախականությունից։ Բարձր ճնշման ցիկլերը նշանակում են սեղմում, մինչդեռ ցածր հաճախականության ցիկլերը՝ միջավայրի նոսրացում։ Ցածր ճնշման (նոսրացման) ցիկլի ընթացքում բարձր հզորության ուլտրաձայնը հեղուկում ստեղծում է փոքր վակուումային պղպջակներ։ Այս վակուումային պղպջակներն աճում են մի քանի ցիկլերի ընթացքում։
Կախված ուլտրաձայնի ինտենսիվությունից՝ հեղուկը տարբեր աստիճաններով սեղմվում և ձգվում է։ Սա նշանակում է, որ կավիտացիոն պղպջակները կարող են դրսևորել երկու տեսակի վարք։ Ուլտրաձայնի ցածր ինտենսիվությունների՝ մոտավորապես 1–3 W/cm²-ի դեպքում կավիտացիոն պղպջակները բազմաթիվ ակուստիկ ցիկլերի ընթացքում տատանվում են հավասարակշռային չափի շուրջ։ Այս երևույթը կոչվում է կայուն կավիտացիա։ Ուլտրաձայնի ավելի բարձր ինտենսիվությունների (մինչև 10 W/cm²) դեպքում կավիտացիոն պղպջակները ձևավորվում են մի քանի ակուստիկ ցիկլերի ընթացքում՝ հասնելով իրենց սկզբնական չափից առնվազն երկու անգամ մեծ շառավղի, ապա փլուզվում են սեղմման պահին, երբ պղպջակն այլևս չի կարող էներգիա կլանել։ Սա կոչվում է անցողիկ կամ իներցիոն կավիտացիա։ Պղպջակի ներպայթյունի ընթացքում տեղային կերպով առաջանում են այսպես կոչված տաք կետեր, որոնք բնութագրվում են ծայրահեղ պայմաններով. հասնում են շատ բարձր ջերմաստիճանների (մոտավորապես 5 000 K) և ճնշումների (մոտավորապես 2 000 atm)։ Կավիտացիոն պղպջակի ներպայթյունը նաև առաջացնում է մինչև 280 m/s արագությամբ հեղուկի շիթեր, որոնք ստեղծում են շատ մեծ սահքի ուժեր։ [Suslick 1998/ Santos et al. 2009]
Բարձր հզորության ուլտրաձայնային մշակման սարք UIP1500hdT սոլ–գել ռեակցիաների շարունակական սոնոքիմիական ինտենսիվացման համար
Sono-Ormosil
Ուլտրաձայնային մշակումն արդյունավետ գործիք է պոլիմերների սինթեզի համար։ Ուլտրաձայնային դիսպերսման և ապաագլոմերացման ընթացքում կավիտացիոն սահքի ուժերը, որոնք ոչ պատահական գործընթացով ձգում և խզում են մոլեկուլային շղթաները, հանգեցնում են մոլեկուլային զանգվածի և պոլիդիսպերսության նվազմանը։ Բացի այդ, բազմաֆազ համակարգերը շատ արդյունավետորեն դիսպերսվում և էմուլգացվում են՝ ապահովելով շատ նուրբ խառնուրդներ։ Սա նշանակում է, որ ուլտրաձայնը սովորական խառնման համեմատ բարձրացնում է պոլիմերացման արագությունը և հանգեցնում ավելի բարձր մոլեկուլային զանգվածների՝ ավելի ցածր պոլիդիսպերսությամբ։
Օրմոսիլները (օրգանական խմբերով ձևափոխված սիլիկատ) ստացվում են, երբ սոլ–գել գործընթացի ընթացքում գելից ստացված սիլիցիումի երկօքսիդին ավելացվում է սիլան։ Արտադրանքը մոլեկուլային մասշտաբի կոմպոզիտ է՝ բարելավված մեխանիկական հատկություններով։ Sono-Ormosil-ները դասական գելերի համեմատ բնութագրվում են ավելի բարձր խտությամբ, ինչպես նաև բարելավված ջերմային կայունությամբ։ Դրա բացատրությունը կարող է լինել պոլիմերացման ավելի բարձր աստիճանը։ [Rosa-Fox et al. 2002]
Մեզոծակոտկեն TiO2՝ ուլտրաձայնային սոլ–գել սինթեզով
Մեզոծակոտկեն TiO2-ը լայնորեն օգտագործվում է որպես ֆոտոկատալիզատոր, ինչպես նաև էլեկտրոնիկայում, սենսորային տեխնոլոգիաներում և շրջակա միջավայրի վերականգնման համար։ Նյութի հատկություններն օպտիմալացնելու նպատակով ձգտում են ստանալ բարձր բյուրեղայնությամբ և մակերևույթի մեծ մակերեսով TiO2։ Ուլտրաձայնի օժանդակությամբ սոլ–գել եղանակի առավելությունն այն է, որ պարամետրերը վերահսկելով՝ կարելի է ազդել TiO2-ի ներքին և արտաքին հատկությունների վրա, ինչպիսիք են մասնիկների չափը, մակերևույթի մակերեսը, ծակոտիների ծավալը, ծակոտիների տրամագիծը, բյուրեղայնությունը, ինչպես նաև անատազի, ռուտիլի և բրուկիտի ֆազերի հարաբերակցությունները։
Milani և համահեղինակները (2011) ցուցադրել են անատազային TiO2 նանոմասնիկների սինթեզը։ Այդ նպատակով սոլ–գել գործընթացը կիրառվել է TiCl4 պրեկուրսորի նկատմամբ, և համեմատվել են երկու եղանակները՝ ուլտրաձայնային մշակմամբ և առանց դրա։ Արդյունքները ցույց են տալիս, որ ուլտրաձայնային ճառագայթումը սոլ–գել եղանակով պատրաստված լուծույթի բոլոր բաղադրիչների վրա ունենում է միապաղաղ ազդեցություն և առաջացնում լուծույթում առկա խոշոր նանոմետրային կոլոիդների թույլ կապերի խզում։ Այսպիսով ստեղծվում են ավելի փոքր նանոմասնիկներ։ Տեղային կերպով առաջացող բարձր ճնշումներն ու ջերմաստիճանները խզում են երկար պոլիմերային շղթաների կապերը, ինչպես նաև ավելի փոքր մասնիկները միմյանց կապող թույլ կապերը, որոնց միջոցով ձևավորվում են ավելի խոշոր կոլոիդային զանգվածներ։ Ուլտրաձայնային ճառագայթման առկայությամբ և բացակայությամբ ստացված TiO2-ի երկու նմուշների համեմատությունը ներկայացված է ստորև բերված սկանավորող էլեկտրոնային մանրադիտակի (SEM) պատկերներում (տե՛ս նկ. 2)։
Նկ. 2. TiO2 փոշու՝ սկանավորող էլեկտրոնային մանրադիտակով (SEM) ստացված պատկերները՝ 400 degC ջերմաստիճանում 1h տևողությամբ կալցինացումից հետո և ժելատինացման 24h ժամանակով. (a) ուլտրաձայնի առկայությամբ և (b) ուլտրաձայնի բացակայությամբ։ [Milani et al. 2011]
Բացի այդ, քիմիական ռեակցիաները կարող են օգուտ քաղել սոնոքիմիական ազդեցություններից, որոնք ներառում են, օրինակ, քիմիական կապերի խզումը, քիմիական ռեակցիոնունակության զգալի բարձրացումը կամ մոլեկուլային քայքայումը։
Սոնոգելեր – սոնոքիմիապես ուժեղացված զոլ–գելային ռեակցիաներ
Սոնոկատալիտիկ օժանդակությամբ ընթացող զոլ–գելային ռեակցիաներում ուլտրաձայնը կիրառվում է պրեկուրսորների նկատմամբ։ Ստացվող՝ նոր բնութագրերով նյութերը հայտնի են որպես սոնոգելեր։ Լրացուցիչ լուծիչի բացակայությունը՝ ակուստիկ կավիտացիայի հետ համատեղ, զոլ–գելային ռեակցիաների համար ստեղծում է եզակի միջավայր, որը հնարավորություն է տալիս ստացվող գելերում ձևավորել առանձնահատուկ հատկանիշներ՝ բարձր խտություն, նուրբ տեքստուրա, համասեռ կառուցվածք և այլն։ Այս հատկությունները որոշում են հետագա մշակման ընթացքում սոնոգելերի փոփոխությունները և նյութի վերջնական կառուցվածքը։ [Blanco et al. 1999]
Suslick-ը և Price-ը (1999) ցույց են տալիս, որ Si(OC2H5)4 միացության ուլտրաձայնային ճառագայթումը ջրում՝ թթվային կատալիզատորի առկայությամբ, առաջացնում է սիլիցիումի երկօքսիդի «սոնոգել»։ Սիլիցիումի երկօքսիդի գելերի՝ Si(OC2H5)4 միացությունից ստացման սովորական եղանակում էթանոլը հաճախ օգտագործվող համատեղ լուծիչ է, քանի որ Si(OC2H5)4 միացությունը ջրում չի լուծվում։ Նման լուծիչների օգտագործումը հաճախ խնդրահարույց է, քանի որ դրանք կարող են չորացման փուլում ճաքեր առաջացնել։ Ուլտրաձայնային մշակումը ապահովում է խիստ արդյունավետ խառնում, այնպես որ կարելի է խուսափել ցնդող համատեղ լուծիչների, օրինակ՝ էթանոլի օգտագործումից։ Արդյունքում ստացվում է սիլիցիումի երկօքսիդի սոնոգել, որը բնութագրվում է սովորական եղանակով ստացված գելերի համեմատ ավելի բարձր խտությամբ։ [Suslick et al. 1999, 319f.]
Սովորական աերոգելերը կազմված են ցածր խտությամբ մատրիցից՝ խոշոր դատարկ ծակոտիներով։ Ի տարբերություն դրանց՝ սոնոգելերն ունեն ավելի նուրբ ծակոտկեն կառուցվածք, իսկ ծակոտիները բավականին գնդաձև են՝ հարթ մակերևույթով։ Մեծ անկյունների տիրույթում 4-ից մեծ թեքությունները վկայում են ծակոտի–մատրից սահմաններում էլեկտրոնային խտության զգալի տատանումների մասին [Rosa-Fox et al. 1990]։
Փոշու նմուշների մակերևույթի պատկերները հստակ ցույց են տալիս, որ ուլտրաձայնային ալիքների օգտագործումը հանգեցրել է մասնիկների միջին չափի ավելի մեծ համասեռության և ավելի փոքր մասնիկների ստացման։ Ուլտրաձայնային մշակման շնորհիվ մասնիկների միջին չափը նվազում է մոտավորապես 3 nm-ով։ [Milani et al. 2011]
Ուլտրաձայնի դրական ազդեցություններն ապացուցված են տարբեր հետազոտություններում։ Օրինակ՝ Neppolian-ը և համահեղինակներն իրենց աշխատանքում նշում են ուլտրաձայնային մշակման կարևորությունն ու առավելությունները մեզոծակոտկեն նանոչափ TiO2 մասնիկների ֆոտոկատալիտիկ հատկությունների փոփոխման և բարելավման գործում։ [Neppolian et al. 2008]
Նանոծածկույթների ստացում ուլտրաձայնային զոլ–գելային ռեակցիայի միջոցով
Նանոծածկապատումը նշանակում է նյութը նանոմասշտաբային շերտով պատել կամ նանոչափ օբյեկտը ծածկել։ Այդպիսով ստացվում են պատիճավորված կամ միջուկ–թաղանթ կառուցվածքներ։ Նման նանոկոմպոզիտներն ունեն բարձր արդյունավետություն ապահովող ֆիզիկական և քիմիական հատկություններ՝ շնորհիվ բաղադրիչների համակցված առանձնահատկությունների և/կամ կառուցվածքագոյացնող ազդեցությունների։
Որպես օրինակ կներկայացվի ինդիումի և անագի օքսիդի (ITO) մասնիկների ծածկապատման ընթացակարգը։ Ինդիումի և անագի օքսիդի մասնիկները սիլիցիումի երկօքսիդով ծածկապատվում են երկփուլ գործընթացով, ինչպես ցույց է տրված Chen-ի (2009) ուսումնասիրության մեջ։ Առաջին քիմիական փուլում ինդիումի և անագի օքսիդի փոշին ենթարկվում է ամինասիլանով մակերևութային մշակման։ Երկրորդ փուլը սիլիցիումի երկօքսիդով ծածկապատումն է՝ ուլտրաձայնային մշակման պայմաններում։ Ուլտրաձայնային մշակման և դրա ազդեցությունների կոնկրետ օրինակ ներկայացնելու համար ստորև ամփոփված է Chen-ի ուսումնասիրության մեջ նկարագրված գործընթացի փուլը․
Այս փուլի բնորոշ ընթացքը հետևյալն է․ 10g GPTS-ը դանդաղ խառնվել է աղաթթվով (HCl) թթվեցված 20g ջրի հետ (pH = 1,5)։ Այնուհետև 100ml ապակե շշում գտնվող խառնուրդին ավելացվել է վերոհիշյալ՝ ամինասիլանով մշակված փոշուց 4g։ Ապա շիշը տեղադրվել է ուլտրաձայնային սարքի զոնդի տակ՝ 60W կամ ավելի ելքային հզորությամբ շարունակական ուլտրաձայնային ճառագայթման համար։
Զոլ–գել ռեակցիան սկսվել է մոտավորապես 2–3min ուլտրաձայնային ճառագայթումից հետո, ինչի ժամանակ առաջացել է սպիտակ փրփուր՝ GLYMO-ի (3-(2,3-Epoxypropoxy)propyltrimethoxysilane) խոր հիդրոլիզի ընթացքում սպիրտի անջատման հետևանքով։ Ուլտրաձայնային մշակումը կիրառվել է 20min, որից հետո լուծույթը խառնվել է ևս մի քանի ժամ։ Գործընթացն ավարտվելուց հետո մասնիկները հավաքվել են ցենտրիֆուգմամբ և բազմիցս լվացվել ջրով, այնուհետև կամ չորացվել են՝ բնութագրման համար, կամ պահվել ջրում կամ օրգանական լուծիչներում դիսպերսված վիճակում։ [Chen 2009, p.217]
Եզրակացություն
Զոլ–գել գործընթացներում ուլտրաձայնի կիրառումը հանգեցնում է ավելի լավ խառնման և մասնիկների դեագլոմերացման։ Արդյունքում ստացվում են ավելի փոքր չափերով, գնդաձև, ցածրաչափ ձևով և բարելավված մորֆոլոգիայով մասնիկներ։ Այսպես կոչված սոնոգելերը բնութագրվում են իրենց խտությամբ և նուրբ, համասեռ կառուցվածքով։ Այս առանձնահատկությունները ձևավորվում են զոլի առաջացման ընթացքում լուծիչի օգտագործումից խուսափելու, ինչպես նաև հիմնականում ուլտրաձայնով հարուցված ցանցագոյացման սկզբնական՝ խաչաձև կապակցված վիճակի շնորհիվ։ Չորացման գործընթացից հետո ստացված սոնոգելերն ունեն մասնիկային կառուցվածք՝ ի տարբերություն առանց ուլտրաձայնի կիրառման ստացված իրենց նմանակների, որոնք թելանման են։ [Esquivias et al. 2004]
Ցույց է տրվել, որ ինտենսիվ ուլտրաձայնի օգտագործումը թույլ է տալիս զոլ–գել գործընթացներով ստանալ նպատակային հատկություններով եզակի նյութեր։ Սա բարձր հզորության ուլտրաձայնը դարձնում է հզոր գործիք քիմիայի և նյութերի հետազոտման ու մշակման համար։
UIP1000hdT՝ 1000 վատտ հզորությամբ ուլտրաձայնային հոմոգենիզատոր սոնաքիմիապես բարելավված զոլ–գել սինթեզի համար
Գրականություն/Հղումներ
- Hernández, R.; Hernández-Reséndiz, J.R.; Cruz-Ramírez, M.; Velázquez-Castillo, R.; Escobar-Alarcón, L.; Ortiz-Frade, L.; Esquivel, K. (2020): Au-TiO2 Synthesized by a Microwave- and Sonochemistry-Assisted Sol-Gel Method: Characterization and Application as Photocatalyst. Catalysts 2020, 10, 1052.
- Isabel Santacruz, M. Isabel Nieto, Jon Binner, Rodrigo Moreno (2009): Gel casting of aqueous suspensions of BaTiO3 nanopowders. Ceramics International, Volume 35, Issue 1, 2009. 321-326,
- Blanco, E.; Esquivias, L.; Litrán, R.; Pinero, M.; Ramírez-del-Solar, M.; Rosa_Fox, N. de la (1999): Sonogels and Derived Materials. Appl. Organometal. Chem. 13, 1999. pp. 399-418.
- Chen, Q. (2009): Silica coating of nanoparticles by sonogel process. SIMTech 10/4, 2009. pp. 216-220.
- Esquivias, L.; Rosa-Fox, N. de la; Bejarano, M.; Mosquera, M. J. (2004): Structure of Hybrid Colloid-Polymer Xerogels. Langmuir 20/2004. pp. 3416-3423.
- Li, X.; Chen, L.; Li, B.; Li. L. (2005): Preparation of Zirconia Nanopowders in Ultrasonic Field by the Sol-Gel Method. Trans Tech Pub. 2005.
- Rabinovich, E. M. (1994): Sol-Gel Processing – General Principles. In: L. C. Klein (Ed.) Sol-Gel Optics: Processing and Applications. Kluwer Academic Publishers: Boston, 1994. pp. 1-37.
- Rosa-Fox, N. de la; Pinero, M.; Esquivias, L. (2002): Organic-Inorganic Hybrid Materials from Sonogels. 2002.
- Rosa-Fox, N. de la; Esquivias, L. (1990): Structural Studies of silica sonogels. J. Non-Cryst. Solids 121, 1990. pp. 211-215.
- Sakka, S.; Kamya, K. (1982): The Sol-Gel Transition: Formation of Glass Fibers & Thin Films. J. Non-Crystalline Solids 38, 1982. p. 31.
- Santos, H. M.; Lodeiro, C.; Martínez, J.-L. (2009): The Power of Ultrasound. In: J.-L. Martínez (ed.): Ultrasound in Chemistry: Analytical Applications. Wiley-VCH: Weinheim, 2009. pp. 1-16.
- Agda Aline Rocha de Oliveira, Bruna Borba de Carvalho, Herman Sander Mansur, Marivalda de Magalhães Pereira (2014): Synthesis and characterization of bioactive glass particles using an ultrasound-assisted sol–gel process: Engineering the morphology and size of sonogels via a poly(ethylene glycol) dispersing agent.
Materials Letters, Volume 133, 2014. 44-48. - Suslick, K. S.; Price, G. J. (1999): Applications of Ultrasound to Materials Chemistry. Annu. Rev. Mater. Sci. 29, 1999. pp. 295-326.
- Suslick, K. S. (1998): Sonochemistry. In: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 26, 4th. ed., J. Wiley & Sons: New York, 1998. pp. 517-541.
- https://www.hielscher.com/sonochem



