Ultraljud våtutfällning av preussiska blå nanokuber
Preussisk blå eller järnhexacyanoferrat är ett nanostrukturerat metallorganiskt ramverk (MOF), som används vid tillverkning av natriumjonbatterier, biomedicin, bläck och elektronik. Ultraljud våtkemisk syntes är effektiv, pålitlig och snabb väg för att producera preussiska blå nanokuber och preussiska blå analoger såsom kopparhexacyanoferrat och nickelhexacyanoferrat. Ultraljudsutfällda preussiska blå nanopartiklar kännetecknas av smal partikelstorleksfördelning, monodispersitet och hög funktionalitet.
Preussiskt blått och hexacyanoferratanaloger
Preussiskt blått eller järnhexacyanoferrat används i stor utsträckning som ett funktionellt material för att designa elektrokemiska tillämpningar och för att tillverka kemiska sensorer, elektrokroma displayer, bläck och beläggningar, batterier (natriumjonbatterier), kondensatorer och superkondensatorer, katjonlagringsmaterial som för H+ eller Cs+, katalysatorer, teranostiker och andra. På grund av sin goda redoxaktivitet och höga elektrokemiska stabilitet är Preussiskt blått en metallorganisk ramstruktur (MOF) som används i stor utsträckning för elektrodmodifiering.
Förutom olika andra tillämpningar används preussiskt blått och dess analoger kopparhexacyanoferrat och nickelhexacyanoferrat som färgbläck av blå, röd respektive gul färg.
En stor fördel med preussiska blå nanopartiklar är deras säkerhet. Preussiskt blå nanopartiklar är helt biologiskt nedbrytbara, biokompatibla och godkända av FDA för medicinska tillämpningar.
Ultraljudsapparaten UIP2000hdT är en kraftfull sonokemisk anordning för syntes och utfällning av nanopartiklar
Sonokemisk syntes av preussiska blå nanokuber
Syntesen av preussiska blå / hexacyanoferritnanopartiklar är en reaktion av heterogen våtkemisk utfällning. För att erhålla nanopartiklar med en smal partikelstorleksfördelning och monodispersitet krävs en tillförlitlig utfällningsväg. Ultraljud precicipitation är välkänt för tillförlitlig, effektiv och enkel syntes av högkvalitativa nanopartiklar och pigment som magnetit, zinkmolybdat, zinkfosfomolybdat, olika kärnskal nanopartiklar etc.
Våtkemiska syntesvägar för preussiska blå nanopartiklar
Den sonokemiska vägen för preussisk blå nanopartikelsyntes är effektiv, enkel, snabb och miljövänlig. Ultraljudsutfällning ger resultat i högkvalitativa preussiska blå nanokuber, som kännetecknas av enhetlig liten storlek (ca 5nm), smal storleksfördelning och monodispersitet.
Prussian Blue nanopartiklar kan syntetiseras via olika utfällningsvägar med eller utan polymera stabilisatorer.
Genom att undvika användning av en stabiliserande polymer kan preussiska blå nanokuber fällas ut helt enkelt genom att ultraljudsblanda FeCl3 och K3[Fe(CN)6] i närvaro av H2O2.
Användningen av sonokemi i denna typ av syntes hjälpte till att erhålla mindre nanopartiklar (dvs. 5 nm i storlek istället för en storlek på ≈50 nm erhållen utan ultraljudsbehandling). (Dacarro et al. 2018)
Fallstudier av ultraljud preussisk blå syntes
Generellt, Preussiska blå nanopartiklar syntetiseras genom att använda ultraljudsmetod.
I denna teknik, 0,05 M lösning av K4[Fe(CN)6] tillsätts till 100 ml saltsyralösning på (0,1 mol/l). Den resulterande K4[Fe(CN)6] vattenlösning hålls vid 40ºC i 5 timmar medan lösningen sonikeras och får sedan svalna vid rumstemperatur. Den erhållna blå produkten filtreras och tvättas upprepade gånger med destillerat vatten och absolut etanol och torkas slutligen i en vakuumugn vid 25ºC i 12 timmar.
Hexacyanoferritanalogen kopparhexacyanoferrit (CuHCF) syntetiserades via följande väg:
CuHCF-nanopartiklarna syntetiserades enligt följande ekvation:
Cu(NEJ3)3 + K4[Fe(CN)6] –> Med4[Fe(CN)6] + KN03
CuHCF-nanopartiklar framställs med hjälp av den metod som utvecklats av Bioni m.fl., 2007. Blandningen består av 10 ml av en lösning med en koncentration på 20 mmol/L-1 K3[Fe(CN)6] + 0,1 mol L-1 KCl-lösning med 10 ml 20 mmol L-1 CuCl2 + 0,1 mol L-1 KCl, i en ultraljudskolv. Blandningen bestrålas sedan med ultraljudsstrålning med hög intensitet under 60 minuter, med hjälp av ett titanhorn med direkt nedsänkning (20 kHz, 10 Wcm)-1) som doppades till ett djup av 1 cm i lösningen. Under blandningen observeras utseendet på en ljusbrun avlagring. Denna dispersion dialyseras under 3 dagar för att erhålla en mycket stabil, ljusbrun dispersion.
(jfr Jassal et al. 2015)
Wu et al. (2006) syntetiserade preussiska blå nanopartiklar via sonokemisk väg från K4[Fe(CN)6], där Fe2+ producerades genom sönderdelning av [FeII(CN)6]4− genom ultraljudsbestrålning i saltsyra; den Fe2+ oxiderades till Fe3+ att reagera med återstående [FeII(CN)6]4− joner. Forskargruppen drog slutsatsen att den enhetliga storleksfördelningen av syntetiserade preussiska blå nanokuber orsakas av effekterna ultraljud. FE-SEM-bilden till vänster visar sonokemiskt syntetiserade nanokuber av järnhexacyanoferrater av Wus forskargrupp.
Storskalig syntes: För att framställa PB-nanopartiklar i stor skala används PVP (250 g) och K3[Fe(CN)6] (19,8 g) tillsattes till 2 000 ml HCl-lösning (1 M). Lösningen sonikerades tills den var klar och placerades sedan i en ugn vid 80 °C för att uppnå en åldringsreaktion i 20–24 timmar. Blandningen centrifugerades sedan vid 20 000 rpm i 2 timmar för insamling av PB-nanopartiklar. (Säkerhetsanvisning: För att driva ut eventuell HCN som skapats bör reaktionen utföras i ett dragskåp).
Sono-elektrokemisk syntes av preussiskt blått
En annan mycket effektiv syntesmetod för preussiskt blått är den sonoelektrokemiska metoden, som på ett synergistiskt sätt kombinerar elektrokemisk avsättning med högintensivt ultraljud. Denna metod förbättrar massöverföringen, påskyndar kärnbildningskinetiken och främjar en jämn bildning av nanopartiklar genom kavitationsinducerad mikroblandning och ytaktivering. Detta gör den sonoelektrokemiska syntesen av preussiskt blått till en pålitlig metod för industriell produktion av preussiskt blått i nanoskala.
Läs mer om den sonoelektrokemiska anordningen för syntes av preussiskt blått!
Ultraljudssonder och sonokemiska reaktorer för preussisk blå syntes
Hielscher Ultrasonics är en tillverkare med mångårig erfarenhet av högpresterande ultraljudsenheter som används världen över i forskningslaboratorier och inom industriell produktion. Sonokemisk syntes och utfällning av nanopartiklar och pigment är en krävande tillämpning som kräver kraftfulla ultraljudssonder som genererar konstanta amplituder. Alla Hielschers ultraljudsenheter är konstruerade och tillverkade för att kunna köras dygnet runt under full belastning. Ultraljudsprocessorer finns i allt från kompakta 50-watts ultraljudssonder till kraftfulla 16 000-watts inline-ultraljudsreaktorer. Ett brett utbud av förstärkningshorn, sonotroder och flödesceller möjliggör individuell konfiguration av ett sonokemiskt system anpassat efter utgångsmaterial, processväg och slutprodukt.
sonokemisk syntes – Batch- eller inline-bearbetning anpassad efter dina behov
Hielschers ultraljudssonder kan användas för både satsvis och kontinuerlig inline-ultraljudsbehandling. Beroende på reaktionsvolym och reaktionshastighet rekommenderar vi den ultraljudskonfiguration som passar bäst för just dina behov. Våra ultraljudsenheter för laboratorie-, bänk-, pilot- och fullskalig industriell användning möjliggör bearbetning av alla volymer.
Högsta kvalitetsstandarder – Designad och tillverkad i Tyskland
Som ett familjeägt och familjedrivet företag prioriterar Hielscher de högsta kvalitetsstandarderna för sina ultraljudsprocessorer. Alla ultraljudsenheter konstrueras, tillverkas och testas noggrant vid vårt huvudkontor i Teltow nära Berlin, Tyskland. Robustheten och tillförlitligheten hos Hielschers ultraljudsutrustning gör den till en riktig arbetshäst i er produktion. Drift dygnet runt under full belastning och i krävande miljöer är ett naturligt kännetecken för Hielschers högpresterande ultraljudssonder och reaktorer.
Tabellen nedan ger dig en indikation på den ungefärliga bearbetningskapaciteten hos våra ultraljudsapparater:
| Batchvolym | Flöde | Rekommenderade enheter |
|---|---|---|
| 1 till 500 ml | 10 till 200 ml/min | UP100H |
| 10 till 2000 ml | 20 till 400 ml/min | UP200Ht, UP400St |
| 0.1 till 20L | 0.2 till 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 till 100L | 2 till 10L/min | UIP4000hdT |
| N.A. | 10 till 100 L/min | UIP16000 |
| N.A. | Större | kluster av UIP16000 |
Kontakta oss! / Fråga oss!
Ultraljudshomogenisatorer med hög effekt från labb till pilot och industriell skala.
Fakta som är värda att veta
Vad är Prussian Blue?
Preussiskt blått är kemiskt korrekt benämnt som järnhexacyanoferrat (järn(II,III) hexacyanoferrat(II,III)), men i vardagligt tal är ist också känt som Berlinblått, järn(III)ferrocyanid, järnhexacyanoferrat, järn(III) ferrocyanid, järn(III) hexacyanoferrat(II) och parisiskt blått.
Preussiskt blått beskrivs som ett djupblått pigment som produceras när oxidationen av järnhaltiga ferrocyanidsalter sker. Den innehåller järnhexacyanoferrat (II) i en kubisk gitterkristallstruktur. Det är olösligt i vatten men tenderar också att bilda en kolloid och kan därför existera i antingen kolloidal eller vattenlöslig form och en olöslig form. Det administreras oralt för kliniska ändamål för att användas som motgift mot vissa typer av tungmetallförgiftning, såsom tallium och radioaktiva isotoper av cesium.
Analoger av järnhexacyanoferrat (preussiskt blått) är kopparhexacyanoferrat, kobolthexacyanoferrat, zinkhexacyanoferrat och nickelhexacyanoferrat.
Vad är metallorganiska ramverk?
Metallorganiska ramverk (MOFs) är en klass av föreningar som består av metalljoner eller kluster koordinerade till organiska ligander, som kan bilda en-, två- eller tredimensionella strukturer. De är en underklass av koordinationspolymerer. Koordinationspolymerer bildas av metaller, som är sammanlänkade med ligander (så kallade linkermolekyler) så att upprepade koordinationsmotiv bildas. Deras främsta egenskaper är kristallinitet och att de ofta är porösa.
Läs mer om ultraljudssyntes av metallorganiska ramverksstrukturer (MOF)!
natriumjonbatterier
Natriumjonbatteriet (NIB) är en typ av uppladdningsbart batteri. Till skillnad från litiumjonbatteriet använder natriumjonbatteriet natriumjoner (Na+) istället för litium som laddningsbärare. I övrigt är sammansättningen, funktionsprincipen och cellkonstruktionen i stort sett identisk med den för de vanliga och allmänt använda litiumjonbatterierna. Den största skillnaden mellan de båda batterityperna är att i litiumjonkondensatorer används litiumföreningar, medan natriummetaller används i Na-ion-batterier. Detta innebär att katoden i ett natriumjonbatteri innehåller natrium eller natriumkompositer och en anod (inte nödvändigtvis ett natriumbaserat material) samt en flytande elektrolyt som innehåller dissocierade natriumsalter i polära protiska eller aprotiska lösningsmedel. Under laddning extraheras Na+ från katoden och sätts in i anoden medan elektronerna färdas genom den externa kretsen; under urladdning sker den omvända processen där Na+ extraheras från anoden och återinförs i katoden med elektronerna som färdas genom den externa kretsen och gör användbart arbete. Helst bör anod- och katodmaterialen kunna motstå upprepade cykler av natriumlagring utan nedbrytning för att säkerställa en lång livscykel.
Sonokemisk syntes är en tillförlitlig och effektiv teknik för att framställa högkvalitativa natriumsalter i bulk, vilka kan användas vid tillverkningen av natriumjonkondensatorer. Syntesen av natriumpulver sker genom ultraljudsdispersion av smält natriummetall i mineralolja.
Litteratur / Referenser
- Xinglong Wu, Minhua Cao, Changwen Hu, Xiaoyan He (2006): Sonochemical Synthesis of Prussian Blue Nanocubes from a Single-Source Precursor. Crystal Growth & Design 2006, 6, 1, 26–28.
- Vidhisha Jassal, Uma Shanker, Shiv Shanka (2015): Synthesis, Characterization and Applications of Nano-structured Metal Hexacyanoferrates: A Review. Journal of Environmental Analytical Chemistry 2015.
- Giacomo Dacarro, Angelo Taglietti, Piersandro Pallavicini (2018): Prussian Blue Nanoparticles as a Versatile Photothermal Tool. Molecules 2018, 23, 1414.
- Aharon Gedanken (2003): Sonochemistry and its application to nanochemistry. Current Science Vol. 85, No. 12 (25 December 2003), pp. 1720-1722.

