Ultrasonically intensificate reactoare cu pat fix
Sonicația poate îmbunătăți reacțiile catalitice în reactoarele cu pat fix, în principal prin intensificarea transferului de masă în jurul și în interiorul patului de catalizator aglomerat. În plus, sonicația îndepărtează straturile de pasivare și de depuneri de pe suprafața catalizatorului, regenerând astfel continuu catalizatorul.
Cum îmbunătățește sonicația cataliza în pat fix
Într-un reactor cu pat fix, particulele de catalizator rămân staționare, în timp ce reactanții lichizi, gazoși sau multifazici curg prin pat. Eficiența reacției este adesea limitată de transferul de masă extern, difuzia în pori, canalizarea, depunerile și gradientele de transfer termic. Ultrasunetele pot reduce mai multe dintre aceste limitări prin generarea de cavitație acustică, microcurenți, forțe de forfecare și oscilații de presiune.
Sonicator UIP2000hdT integrat într-un reactor cu pat fix
Efectele principale ale reacțiilor în pat fix intensificate prin ultrasunete
- Îmbunătățirea transferului de masă extern: Microstreamingul cu ultrasunete reduce stratul limită de stagnare din jurul particulelor de catalizator, permițând reactanților să ajungă mai eficient la siturile active.
- Accesibilitate îmbunătățită la nivelul porilor: Fluctuațiile de presiune și mișcarea lichidului induse de cavitație pot îmbunătăți pătrunderea reactanților în porii catalizatorului și eliminarea produselor din pori.
- Reducerea depunerilor și pasivarea: Sonicația poate contribui la îndepărtarea depunerilor, a peliculelor polimerice, a precursorilor de cocs sau a altor straturi de pasivare de pe suprafețele catalizatorilor, menținând astfel activitatea catalitică pe o perioadă mai îndelungată.
- Reducerea fenomenului de canalizare în paturile compacte: În studiile privind patul microîmpachetat, s-a demonstrat că ultrasunetele modifică comportamentul fluxului și reduc dispersia, ajutând reactorul să se apropie de un comportament ideal de curgere în coloană.
- Transfer de căldură îmbunătățit: Curentul acustic și turbulența îmbunătățesc disiparea locală a căldurii, reducând punctele fierbinți sau zonele reci din patul catalitic.
- Rată de conversie și randament mai ridicate: Prin îmbunătățirea transferului de masă și a accesibilității catalizatorului, sonicația poate crește viteza de reacție, gradul de conversie și randamentul produsului, în special atunci când reacția este limitată de transport și nu doar din punct de vedere cinetic.
Contact îmbunătățit între lichid și solid: Ultrasunetele favorizează o mai bună umectare a particulelor de catalizator, ceea ce este deosebit de util în sistemele cu pat de curgere lentă, alimentate cu suspensie sau cu pat fix în fază lichidă.
Cum îmbunătățește sonicația cataliza în pat fix?
Mecanismul principal este cavitația acustică: undele ultrasonice creează bule microscopice care se măresc și se sparg violent. Spargerea acestora generează forțe de forfecare locale, microjeturi, unde de șoc și o amestecare intensă. În apropierea suprafețelor catalitice, aceste efecte pot curăța, activa și reîmprospăta interfața solid-lichid. Studiile privind sonocataliza descriu acest fenomen ca o sinergie între ultrasunete și catalizatorii solizi, care implică un transfer de căldură și un transfer de masă îmbunătățite, precum și efecte localizate la nivelul suprafețelor catalitice.
Sonicarea este cea mai eficientă atunci când reacția în pat fix se confruntă cu:
- difuzia lentă în porii catalizatorului,
- umezirea insuficientă a particulelor de catalizator,
- acumularea produsului în pori,
- depunerea de depuneri sau pasivarea suprafeței,
- cinetică limitată de transferul de masă,
- distribuția inegală a fluxului multifazic,
- trecând prin patul de material compactat.
Catalizatori cu pat fix
Paturile fixe (uneori numite și paturi ambalate) sunt încărcate în mod obișnuit cu pelete catalizatoare, care sunt de obicei granule cu diametre de la 1-5 mm. Acestea pot fi încărcate în reactor sub formă de pat unic, sub formă de cochilii separate sau în tuburi. Catalizatorii se bazează în mare parte pe metale precum nichel, cupru, osmiu, platină și rodiu.
Efectele ultrasunetelor de putere asupra reacțiilor chimice eterogene sunt bine cunoscute și utilizate pe scară largă în procesele catalitice industriale. Reacțiile catalitice dintr-un reactor cu pat fix beneficiază, de asemenea, de tratamentul prin sonicare. Iradierea cu ultrasunete a catalizatorului din patul fix generează suprafețe extrem de reactive, crește transportul de masă între faza lichidă (reactanți) și catalizator și îndepărtează straturile de pasivare (de exemplu, straturile de oxid) de pe suprafață.
- Eficiență îmbunătățită
- Reactivitate crescută
- Creșterea ratei de conversie
- Randament mai mare
- Reciclarea catalizatorului
Intensificarea cu ultrasunete a reacțiilor catalitice
Amestecarea cu ultrasunete și agitare îmbunătățește contactul dintre reactant și particule catalizator, creează suprafețe foarte reactive și inițiază și / sau îmbunătățește reacția chimică.
Pregătirea catalizatorului cu ultrasunete poate provoca modificări ale comportamentului de cristalizare, dispersie / dezaglomerare și proprietăți de suprafață. În plus, caracteristicile catalizatorilor preformați pot fi influențate prin îndepărtarea straturilor de suprafață pasivante, o mai bună dispersie, creșterea transferului de masă.
Exemple de reacții îmbunătățite prin ultrasunete
- Pre-tratarea cu ultrasunete a catalizatorului Ni pentru reacții de hidrogenare
- Sonicated Raney Ni catalizator cu acid tartric are ca rezultat o enantioselectivitate foarte mare
- Catalizatori Fischer-Tropsch sintetizați prin ultrasunete
- Catalizatori pulberi amorfe tratați sonochimic pentru o reactivitate crescută
- Sono-sinteza pulberilor metalice amorfe
Recuperarea catalizatorului cu ultrasunete
Catalizatorii solizi din reactoarele cu pat fix sunt utilizați de obicei sub formă de bile sferice, pelete, extrudate sau particule cilindrice. În timpul reacțiilor chimice, suprafața catalizatorului poate fi pasivată de un strat de depuneri, ceea ce duce la o pierdere treptată a activității catalitice și/sau a selectivității în timp.
Durata de timp necesară pentru dezactivarea catalizatorului variază considerabil. De exemplu, dezactivarea unui catalizator de cracare poate avea loc în câteva secunde, în timp ce un catalizator pe bază de fier utilizat în sinteza amoniacului poate rămâne activ timp de 5–10 ani. Cu toate acestea, dezactivarea catalizatorului se observă în aproape toate procesele catalitice. Deși pot apărea diferite mecanisme de dezactivare – inclusiv degradarea chimică, mecanică și termică – Depunerile sunt una dintre cele mai frecvente cauze ale degradării catalizatorului.
Termenul de „încrustare” se referă la depunerea fizică a unor substanțe din faza fluidă pe suprafața catalizatorului și în interiorul porilor acestuia. Aceste depuneri blochează siturile reactive, limitează accesibilitatea porilor și reduc contactul dintre reactanți și suprafața activă a catalizatorului. Foulingul catalizatorului cauzat de cocs sau depuneri carbonacee este adesea un proces rapid; cu toate acestea, în multe cazuri, acesta poate fi parțial sau complet inversat prin regenerare cu ultrasunete.
Cavitația ultrasonică este o metodă eficientă de îndepărtare a straturilor de depuneri pasivante de pe suprafețele catalizatorilor. În timpul sonicației, ultrasunetele de intensitate ridicată generează bule de cavitație într-un mediu lichid. Colapsul acestora produce forțe de forfecare localizate, microjeturi, unde de șoc și o microamestecare intensă. Aceste efecte contribuie la desprinderea reziduurilor de pe suprafața catalizatorului, la redeschiderea porilor blocați și la restabilirea accesului la siturile active.
Recuperarea catalizatorului prin ultrasunete se realizează, de obicei, prin dispersarea particulelor de catalizator într-un lichid, cum ar fi apa deionizată sau un solvent adecvat, și prin expunerea suspensiei la un tratament ultrasonic controlat. Acest proces poate îndepărta reziduurile de depuneri de pe diverse materiale catalitice, inclusiv catalizatori pe bază de platină/fibre de siliciu, catalizatori pe bază de nichel și alți catalizatori metalici pe suport. Ca urmare, sonicația poate contribui la regenerarea catalizatorului, la prelungirea duratei de viață a acestuia și la îmbunătățirea sustenabilității procesului.
Faceți clic aici pentru a afla mai multe despre regenerarea cu ultrasunete a catalizatorilor uzați!
Aparate cu ultrasunete destinate integrării în reactoare chimice
Hielscher Ultrasonics oferă diverse procesoare cu ultrasunete și variații pentru integrarea ultrasunetelor de putere în reactoare cu pat fix. Diverse sisteme cu ultrasunete sunt disponibile pentru a fi instalate în reactoare cu pat fix. Pentru tipuri de reactoare mai complexe, oferim personalizat cu ultrasunete Soluţii.
Aflați cum sonicația îmbunătățește reacțiile chimice în diverse tipuri de reactoare!
Pentru a testa efectele sonicației asupra reacției chimice pe care o studiați, vă invităm să vizitați laboratorul nostru de procese cu ultrasunete și centrul tehnic din Teltow!
Contactați-ne astăzi! Suntem bucuroși să discutăm despre intensificarea cu ultrasunete a procesului chimic cu tine!
Tabelul de mai jos vă oferă o indicație a capacității aproximative de prelucrare a sonicatoarelor Hielscher:
- Hidrogenare
- Alcilare
- Cianare
- eterificare
- Esterificare
- polimerizare
- Alilare
- Bromurare
(de exemplu, catalizatori Ziegler-Natta, metalocenți)
Literatură / Referințe
- Francisco J. Navarro-Brull; Andrew R. Teixeira; Jisong Zhang; Roberto Gómez; Klavs F. Jensen (2018): Reduction of Dispersion in Ultrasonically-Enhanced Micropacked Beds. Industrial & Engineering Chemistry Research 57, 1; 2018. 122–128.
- Yasuo Tanaka (2002): A dual purpose packed-bed reactor for biogas scrubbing and methane-dependent water quality improvement applying to a wastewater treatment system consisting of UASB reactor and trickling filter. Bioresource Technology, Volume 84, Issue 1, 2002. 21-28.
- Argyle, M.D.; Bartholomew, C.H. (2015): Heterogeneous Catalyst Deactivation and Regeneration: A Review. Catalysts 2015, 5, 145-269.
- Oza, R.; Patel, S. (2012): Recovery of Nickel from Spent Ni/Al2O3 Catalysts using Acid Leaching, Chelation and Ultrasonication. Research Journal of Recent Sciences Vol. 1; 2012. 434-443.
- Sana, S.; Rajanna, K.Ch.; Reddy, K.R.; Bhooshan, M.; Venkateswarlu, M.; Kumar, M.S.; Uppalaiah, K. (2012): Ultrasonically Assisted Regioselective Nitration of Aromatic Compounds in Presence of Certain Group V and VI Metal Salts. Green and Sustainable Chemistry, 2012, 2, 97-111.
- Suslick, K. S.; Skrabalak, S. E. (2008): “Sonocatalysis” In: Handbook of Heterogeneous Catalysis, vol. 4; Ertl, G.; Knözinger, H.; Schüth, F.; Weitkamp, J., (Eds.). Wiley-VCH: Weinheim, 2008. 2006-2017.
Fapte care merită știute
Ce este Cavitația cu ultrasunete?
Cavitația ultrasonică reprezintă formarea, creșterea și colapsul violent al unor bule microscopice de vapori sau gaze într-un lichid expus la ultrasunete de intensitate ridicată. În timpul colapsului bulelor, pot apărea, pentru perioade foarte scurte de timp, condiții locale extreme, printre care temperaturi ridicate, presiune ridicată, unde de șoc, microjeturi și forțe de forfecare intense.
Ce este sonochimia?
Sonochimia reprezintă utilizarea acestor efecte de cavitație ultrasonică pentru a iniția, accelera sau modifica procesele chimice și fizico-chimice. Aceasta este deosebit de relevantă în sistemele în fază lichidă, deoarece cavitația îmbunătățește amestecarea, transferul de masă, emulsificarea, dispersia particulelor, curățarea suprafeței catalizatorului și, în unele cazuri, formarea radicalilor. Prin urmare, sonochimia este utilizată pentru intensificarea reacțiilor precum cataliza eterogenă, oxidarea, extracția, polimerizarea, cristalizarea și sinteza nanomaterialelor.
Ce este o reacție catalitică eterogenă?
În chimie, cataliza eterogenă se referă la tipul de reacție catalitică în care fazele catalizatorului și reactanții diferă una de cealaltă. În contextul chimiei eterogene, faza nu este utilizată doar pentru a distinge între solid, lichid și gaz, ci se referă și la lichide nemiscibile, de exemplu petrol și apă.
În timpul unei reacții eterogene, unul sau mai mulți reactanți suferă o modificare chimică la o interfață, de exemplu pe suprafața unui catalizator solid.
Rata de reacție depinde de concentrația reactanților, dimensiunea particulelor, temperatura, catalizatorul și alți factori.
Concentrația reactantului: În general, o creștere a concentrației unui reactant crește rata de reacție datorită interfeței mai mari și, prin urmare, a transferului de fază mai mare între particulele reactante.
Dimensiunea particulelor: Când unul dintre reactanți este o particulă solidă, atunci nu poate fi afișat în ecuația vitezei, deoarece ecuația ratei arată doar concentrațiile, iar solidele nu pot avea o concentrație deoarece se află într-o fază diferită. Cu toate acestea, dimensiunea particulelor solidului afectează viteza de reacție datorită suprafeței disponibile pentru transferul de fază.
Temperatura de reacție: Temperatura este legată de constanta vitezei prin ecuația Arrhenius: k = Ae-EA/RT
Unde Ea este energia de activare, R este constanta universală a gazului și T este temperatura absolută în grade Kelvin. A este factorul Arrhenius (frecvență). e-EA/RT dă numărul de particule de sub curbă care au energie mai mare decât energia de activare, Ea.
Catalizator: În cele mai multe cazuri, reacțiile apar mai repede cu un catalizator, deoarece necesită mai puțină energie de activare. Catalizatorii eterogeni oferă o suprafață șablon la care are loc reacția, în timp ce catalizatorii omogeni formează produse intermediare care eliberează catalizatorul în timpul unei etape ulterioare a mecanismului.
Alți factori: Alți factori, cum ar fi lumina, pot afecta anumite reacții (fotochimie).
Care sunt tipurile de dezactivare a catalizatorului?
- Otrăvirea cu catalizator este termenul pentru chemizorpția puternică a speciilor pe site-urile catalitice care blochează locurile de reacție catalitică. Otrăvirea poate fi reversibilă sau ireversibilă.
- Depunerile se referă la o degradare mecanică a catalizatorului, în care speciile din faza fluidă se depun pe suprafața catalitică și în porii catalizatorului.
- Degradarea termică și sinterizarea au ca rezultat pierderea suprafeței catalitice, a zonei de suport și a reacțiilor active de susținere a fazei.
- Formarea vaporilor înseamnă o formă de degradare chimică, în care faza gazoasă reacționează cu faza catalizatorului pentru a produce compuși volatili.
- Reacțiile vapori-solid și solid-solid au ca rezultat dezactivarea chimică a catalizatorului. Vaporii, suportul sau promotorul reacționează cu catalizatorul, astfel încât se produce o fază inactivă.
- Uzura sau zdrobirea particulelor catalizatorului duce la pierderea materialului catalitic din cauza abraziunii mecanice. Suprafața internă a catalizatorului se pierde din cauza zdrobirii mecanice a particulei catalizatorului.
Află mai multe despre modul în care sonicația poate reactiva catalizatorii uzați!
Ce este substituția nucleofilă?
Substituția nucleofilă este o clasă fundamentală de reacții din chimia organică (și anorganică), în care un nucleofil se leagă selectiv, sub forma unei baze Lewis (în calitate de donator de pereche de electroni), de un complex organic, cu sau atacând sarcina pozitivă sau parțial pozitivă (+) a unui atom sau a unui grup de atomi pentru a înlocui un grup plecător. Atomul pozitiv sau parțial pozitiv, care este acceptorul de pereche de electroni, se numește electrofil. Întreaga entitate moleculară formată din electrofil și grupul plecător este denumită de obicei substrat.
Substituția nucleofilă poate fi observată ca două căi diferite – Modelul SN1 și SN2 reacție. Ce formă de mecanism de reacție – sN1 sau SN2 – are loc, depinde de structura compușilor chimici, tipul de nucleofil și solventul.

