Pregătirea cu ultrasunete a catalizatorilor pentru conversia dimetil eterului (DME)
Catalizatori bifuncționali pentru conversie directă DME
Producția de dimetil eter (DME) este un proces industrial bine stabilit, care este împărțit în două etape: în primul rând, hidrogenarea catalitică a sinogazului în metanol (CO / CO2 + 3H2 → CH3OH + H2ho) și, în al doilea rând, o deshidratare catalitică ulterioară a metanolului față de catalizatorii acidi3OH → CH3OCH3 + H2O). Limitarea majoră a acestei sinteze DME în două etape este legată de termodinamica scăzută în timpul fazei de sinteză a metanolului, ceea ce duce la o conversie scăzută a gazului pe trecere (15-25%). Prin urmare, au loc rate ridicate de recirculare, precum și costuri ridicate de capital și de exploatare.
Pentru a depăși această limitare termodinamică, sinteza directă dME este semnificativ mai favorabilă: În conversia directă dME, etapa de sinteză a metanolului este cuplat cu pasul de deshidratare într-un singur reactor
(2CO / CO2 + 6H2 → CH3OCH3 + 3H2O).

Ultrasonicator UIP2000hdT (2kW) cu reactorul cu flux este o configurație utilizată în mod obișnuit pentru sinteza sonochimică a nanocataliților mezoporoși (de exemplu, zeoliți decorați).

Sinteza directă a dimetil eterului (DME) din sinogaz pe catalizator bifuncțional.
(© Millán et al. 2020)
Sinteza catalizatorilor foarte reactivi pentru conversia DME folosind Power-Ultrasound
Reactivitatea și selectivitatea catalizatorilor pentru conversia dimetil eterului poate fi îmbunătățită semnificativ prin tratament cu ultrasunete. Zeoliti, ar fi zeolitii acidi (de exemplu, zeolitul aluminosilicat HZSM-5) și zeolitii decorați (de exemplu, cu CuO/ZnO/Al2O3) sunt principalii catalizatori care sunt utilizați cu succes pentru producția de DME.

Hibrid co-precipitații-ultrasunete sinteza CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 utilizate în conver-sion direct de syngas la dimetil eter ca un combustibil verde.
Studiu și imagine: Khoshbin și Haghighi, 2013.]
Clorinarea și fluorizarea zeoliților sunt metode eficiente de reglare a acidității catalitice. Catalizatorii de zeolit clorurați și fluorurați au fost preparați prin impregnarea zeoliților (H-ZSM-5, H-MOR sau H-Y) folosind doi precursori de halogen (clorură de amoniu și fluorură de amoniu) în studiul realizat de echipa de cercetare a Aboul-Fotouh. Influența iradierii cu ultrasunete a fost evaluată pentru optimizarea atât a precursorilor halogenului pentru producția de dimetileter (DME) prin deshidratarea metanolului într-un reactor cu pat fix. Studiul comparativ de catalizare DME a arătat că catalizatorii halogenați de zeolit pregătiți sub iradiere cu ultrasunete arată performanțe mai mari pentru formarea DME. (Aboul-Fotouh et al., 2016)
Într-un alt studiu, echipa de cercetare a investigat toate variabilele importante ultrasonication întâlnite în timpul efectuării deshidratarea metanolului pe catalizatori zeolit H-MOR pentru a produce dimetileter. Pentru eperimentele sonicare, echipa de cercetare a folosit Hielscher UP50H sondă de tip ultrasonicator. Scanarea microscop electronic (SEM) imagistica zeolitului sonicat H-MOR (Mordenite zeolit) au clarificat faptul că metanolul de la sine utilizat ca mediu de ultrasonication oferă cele mai bune rezultate în ceea ce privește omogenitatea dimensiunilor particulelor în comparație cu catalizatorul netratat, unde au apărut aglomerate mari și clustere non-omogene. Aceste constatări certificate că ultrasonication are un efect profund asupra rezoluției celulei unității și, prin urmare, asupra comportamentului catalitic al deshidratării metanolului la dimetil eter (DME). NH3-TPD arată că iradierea cu ultrasunete a îmbunătățit aciditatea catalizatorului H-MOR și, prin urmare, este performanță catalitică pentru formarea DME. (Aboul-Gheit et al., 2014)

SEM de ultrasonicated H-MOR folosind diferite medii
Studiu și imagini: ©Aboul-Gheit et al., 2014
Aproape toate DME comerciale este produs prin deshidratarea metanolului folosind catalizatori diferite de acid solid, ar fi zeoliti, sillica-alumina, alumina, Al2O3–B2O3, etc. prin următoarea reacție:
2CH3OH <—> Ch3OCH3 +H2O(-22.6k jmol-1 de)
Koshbin și Haghighi (2013) au pregătit CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalizatori printr-o metodă combinată co-precipitații-ultrasunete. Echipa de cercetare a constatat că "utilizarea energiei cu ultrasunete au o mare influență asupra dispersiei funcției de hidrogenare CO și, în consecință, asupra performanței sintezei DME. Durabilitatea nanocatalistului sintetizat asistat cu ultrasunete a fost investigată în timpul sinagasului la reacția DME. Nanocatalitar pierde activitate neglijabilă pe parcursul reacției din cauza formării cocsului pe speciile de cupru." [Khoshbin și Haghighi, 2013.]
Un nano-catalizator alternativ non-zeolit, care este, de asemenea, foarte eficient în promovarea conversiei DME, este un catalizator poros γ-alumină de dimensiuni nano. Nano-size poros γ-alumină a fost sintetizat cu succes de precipitații sub amestecare cu ultrasunete. Tratamentul sonochimic promovează sinteza nanoparticulelor. (cf. Rahmanpour et al., 2012)
De ce sunt preparate ultrasonically Nano-Catalysts Superior?
Pentru producția de catalizatori eterogeni sunt adesea necesare materiale cu valoare adăugată ridicată, ar fi metalele prețioase. Acest lucru face ca catalizatorii să fie scumpi și, prin urmare, îmbunătățirea eficienței, precum și prelungirea ciclului de viață al catalizatorilor sunt factori economici importanți. Printre metodele de preparare a nanocataliților, tehnica sonochimică este considerată o metodă extrem de eficientă. Capacitatea ultrasunetelor de a crea suprafețe foarte reactive, de a îmbunătăți amestecarea și de a crește transportul în masă face o tehnică deosebit de promițătoare de explorat pentru pregătirea și activarea catalizatorului. Poate produce nanoparticule omogene și dispersate fără a fi nevoie de instrumente scumpe și condiții extreme.
În mai multe studii de cercetare, oamenii de știință ajung la concluzia că prepararea catalizatorului cu ultrasunete este cea mai avantajoasă metodă pentru producția de nano-catalizatori omogeni. Printre metodele de preparare a nanocataliților, tehnica sonochimică este considerată o metodă extrem de eficientă. Capacitatea de sonicare intensă pentru a crea suprafețe foarte reactive, pentru a îmbunătăți amestecarea și pentru a crește transportul în masă face o tehnică deosebit de promițătoare pentru a explora pentru pregătirea și activarea catalizatorului. Poate produce nanoparticule omogene și dispersate fără a fi nevoie de instrumente scumpe și condiții extreme. (cf. Koshbin și Haghighi, 2014)

Sinteza sonochimică are ca rezultat un catalizator foarte activ nanostructurat CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5.
Studiu și imagine: Khoshbin și Haghighi, 2013.

Prezentarea schematică a efectelor cavitației acustice asupra modificării particulelor metalice. Metalele cu un punct de topire scăzut (MP) ca zinc (Zn) sunt complet oxidate; metalele cu un punct de topire ridicat, ar fi nichelul (Ni) și titanul (Ti), prezintă modificări ale suprafeței sub sonicare. Aluminiul (Al) și magneziul (Mg) formează structuri mezoporoase. Metalele Nobel sunt rezistente la iradierea cu ultrasunete datorită stabilității lor împotriva oxidării. Punctele de topire ale metalelor sunt specificate în grade Kelvin (K).
Ultrasonicators de înaltă performanță pentru sinteza catalizatorilor mezoporoși
Echipamentele sonochimice pentru sinteza nano-catalizatorilor de înaltă performanță sunt disponibile cu ușurință la orice dimensiune – de la ultrasonicators compacte de laborator la reactoare cu ultrasunete complet industriale. Hielscher Ultrasonics proiectează, produce și distribuie ultrasonicators de mare putere. Toate sistemele cu ultrasunete sunt realizate în sediul central din Teltow, Germania și distribuite de acolo din întreaga lume.
Hardware-ul sofisticat și software-ul inteligent de ultrasonicators Hielscher sunt concepute pentru a garanta funcționare fiabilă, rezultate reproductibile, precum și ușurința în utilizare. Ultrasonicators Hielscher sunt robuste și fiabile, care permite să fie instalat și operat în condiții grele. Setările operaționale pot fi accesate și apelate cu ușurință prin intermediul unui meniu intuitiv, care poate fi accesat prin intermediul afișajului tactil color digital și al telecomenzii browserului. Prin urmare, toate condițiile de procesare, ar fi energia netă, energia totală, amplitudinea, timpul, presiunea și temperatura sunt înregistrate automat pe un card SD încorporat. Acest lucru vă permite să revizuiască și să compare ruleaza sonicare anterioare și pentru a optimiza sinteza și funcționalizarea nano-catalizatori la cea mai mare eficiență.
Hielscher ultrasonics sisteme sunt utilizate în întreaga lume pentru procesele de sinteză sonochimice și s-au dovedit a fi fiabile pentru sinteza de nano-catalizatori zeolit de înaltă calitate, precum și derivați zeolit. Ultrasonicators industriale Hielscher poate rula cu ușurință amplitudini mari în funcționare continuă (24/7/365). Amplitudini de până la 200μm pot fi generate cu ușurință continuu cu sonotrode standard (sonde cu ultrasunete / coarne). Pentru amplitudini și mai mari, sunt disponibile sonotrode cu ultrasunete personalizate. Datorită robusteții și întreținerii reduse, ultrasonicators noastre sunt frecvent instalate pentru aplicații grele și în medii solicitante.
Procesoarele cu ultrasunete Hielscher pentru sinteze sonochimice, funcționalizare, nano-structurare și dezaglomerare sunt deja instalate la nivel mondial la scară comercială. Contactați-ne acum pentru a discuta despre procesul de fabricație nano-catalizator! Personalul nostru bine experimentat va fi bucuros să împărtășească mai multe informații despre calea de sinteză sonochimică, sisteme cu ultrasunete și prețuri!
Cu avantajul metodei de sinteză cu ultrasunete, producția de nano-catalizator mezoporos va excela în eficiență, simplitate și costuri reduse în comparație cu alte procese de sinteză catalizator!
Tabelul de mai jos vă oferă o indicație a capacității de procesare aproximativă a ultrasonicators noastre:
volum lot | Debit | Aparate recomandate |
---|---|---|
1 la 500mL | 10 până la 200 ml / min | UP100H |
10 la 2000ml | 20 până la 400ml / min | Uf200 ः t. UP400St |
0.1 la 20L | 0.2 4L / min | UIP2000hdT |
10 100L | 2 până la 10L / min | UIP4000hdT |
N / A. | 10 la 100L / min | UIP16000 |
N / A. | mai mare | grup de UIP16000 |
Contacteaza-ne! / Intreaba-ne!

Dr. Andreeva-Bäumler, Universitatea din Bayreuth, lucrează cu ultrasonicator UIP1000hdT nano-structurarea metalelor în vederea obținerii unor catalizatori superiori.
Literatură / Referințe
- Ahmed, K.; Sameh, M.; Laila, I.; Naghmash, Mona (2014): Ultrasonication of H-MOR zeolite catalysts for dimethylether (DME) production as a clean fuel. Journal of Petroleum Technology and Alternative Fuels 5, 2014. 13-25.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2013): Direct syngas to DME as a clean fuel: The beneficial use of ultrasound for the preparation of CuO–ZnO–Al2O3/HZSM-5 nanocatalyst. Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 6, 2013. 1111-1122.
- Kolesnikova, E.E., Obukhova, T.K., Kolesnichenko, N.V. et al. (2018): Ultrasound-Assisted Modification of Zeolite Catalyst for Dimethyl Ether Conversion to Olefins with Magnesium Compounds. Pet. Chem. 58, 2018. 863–868.
- Reza Khoshbin, Mohammad Haghighi (2014): Direct Conversion of Syngas to Dimethyl Ether as a Green Fuel over Ultrasound- Assisted Synthesized CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5 Nanocatalyst: Effect of Active Phase Ratio on Physicochemical and Catalytic Properties at Different Process Conditions. Catalysis Science & Technology, Volume 6, 2014.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cy/c3cy01089a - Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Laila I. Ali, Mona A. Naghmash, Noha A.K. Aboul-Gheit (2017): Effect of the Si/Al ratio of HZSM-5 zeolite on the production of dimethyl ether before and after ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 45, Issue 5, 2017. 581-588.
- Rahmanpour, Omid; Shariati, Ahmad; Khosravi-Nikou, Mohammad Reza (2012): New Method for Synthesis Nano Size γ-Al2O3 Catalyst for Dehydration of Methanol to Dimethyl Ether. International Journal of Chemical Engineering and Applications 2012. 125-128.
- Millán, Elena; Mota, Noelia; Guil-Lopez, R.; Pawelec, Barbara; Fierro, José; Navarro, Rufino (2020): Direct Synthesis of Dimethyl Ether from Syngas on Bifunctional Hybrid Catalysts Based on Supported H3PW12O40 and Cu-ZnO(Al): Effect of Heteropolyacid Loading on Hybrid Structure and Catalytic Activity. Catalysts 10, 2020.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Pavel V. Cherepanov, Daria V. Andreeva (2017): Phase structuring in metal alloys: Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured catalytic materials. Ultrasonics Sonochemistry 2017.
- Sameh M.K. Aboul-Fotouh, Noha A.K. Aboul-Gheit, Mona A. Naghmash (2016): Dimethylether production on zeolite catalysts activated by Cl−, F− and/or ultrasonication. Journal of Fuel Chemistry and Technology, Volume 44, Issue 4, 2016. 428-436.
Ce trebuie să știți
Dimetil Eter (DME) drept combustibil
Una dintre utilizările majore avute în vedere de dimetil eter este aplicarea sa ca substitut pentru propan în GPL (gaz propan lichid), care este utilizat drept combustibil pentru vehicule, în gospodării și industrie. În autogazul de propan, dimetil eterul poate fi, de asemenea, utilizat ca blendstock.
În plus, DME este, de asemenea, un combustibil promițător pentru motoarele diesel și turbinele cu gaz. Pentru motoarele diesel, numărul mare de cetane de 55, în comparație cu cel al motorinei din petrol cu numere de cetan de 40-53, este extrem de avantajos. Numai modificările moderate sunt necesare pentru a permite unui motor diesel să ardă dimetil eter. Simplitatea acestui compus cu lanț scurt de carbon duce în timpul arderii la emisii foarte scăzute de particule în suspensie. Din aceste motive, pe lângă faptul că nu are sulf, dimetil eterul îndeplinește chiar și cele mai stricte reglementări privind emisiile din Europa (EURO5), SUA (SUA 2010) și Japonia (Japonia din 2009).

Hielscher Ultrasonics produce omogenizatoare cu ultrasunete de înaltă performanță de la laborator la dimensiunea industrială.