Prepararea cu ultrasunete a cauciucului ranforsat
- Cauciucurile ranforsate prezintă o rezistență la tracțiune, o alungire și o rezistență la abraziune mai mari, precum și o stabilitate mai bună la îmbătrânire.
- Materialele de umplutură precum negrul de fum (de ex. CNTs, MWNTs), grafenul sau silicea trebuie dispersate omogen în matrice pentru a asigura proprietățile dorite ale materialului.
- Ultrasunetele de putere asigură o calitate superioară a distribuției nanoparticulelor monodisperse cu proprietăți puternic ranforsante.
Dispersia cu ultrasunete
Sonicarea este utilizată pe scară largă pentru dispersarea nanomaterialelor, precum nanoparticulele monodisperse și nanotuburile, deoarece ultrasunetele îmbunătățesc considerabil separarea și funcționalizarea particulelor și a tuburilor.
Echipamentele de dispersare cu ultrasunete generează cavitație și forțe de forfecare ridicate pentru a dezintegra, dezaglomera, descâlci și dispersa nanoparticulele și nanotuburile. Intensitatea sonicării poate fi reglată și controlată cu precizie, astfel încât parametrii procesării cu ultrasunete să fie adaptați perfect, ținând cont de concentrația, aglomerarea și alinierea/încâlcirea nanomaterialului. Astfel, nanomaterialele pot fi procesate optim în funcție de cerințele specifice ale materialului. Condițiile optime de dispersie, datorate parametrilor de proces cu ultrasunete reglați individual, conduc la un nanocompozit final de cauciuc de înaltă calitate, cu caracteristici ranforsante superioare ale nanoaditivilor și ale nanomaterialelor de umplutură.
Datorită calității superioare a dispersiei obținute cu ultrasunete și a dispersiei uniforme realizate astfel, o încărcare foarte mică cu material de umplutură este suficientă pentru a obține caracteristici excelente ale materialului.
Cauciuc ranforsat cu negru de fum dispersat cu ultrasunete
Negrul de fum este unul dintre cele mai importante materiale de umplutură din cauciucuri, în special pentru anvelope, conferind materialului de cauciuc rezistență la abraziune și rezistență la tracțiune. Particulele de negru de fum au o tendință puternică de a forma agregate, greu de dispersat omogen. Negrul de fum este utilizat în mod obișnuit în vopsele, emailuri, cerneluri de imprimare, coloranți pentru nailon și materiale plastice, amestecuri de latex, amestecuri de ceară, acoperiri fotografice și altele.
Dispersia cu ultrasunete permite dezaglomerarea și amestecarea uniformă, cu o monodispersitate foarte ridicată a particulelor.
Faceți clic aici pentru a afla mai multe despre dispersia cu ultrasunete pentru compozitele ranforsate!
Cauciuc ranforsat cu CNT / MWCNT dispersate cu ultrasunete
Omogenizatoarele cu ultrasunete sunt sisteme de dispersare puternice, care pot fi controlate cu precizie și adaptate cerințelor procesului și ale materialului. Controlul precis al parametrilor procesului cu ultrasunete este deosebit de important pentru dispersarea nanotuburilor precum MWNTs sau SWNTs, deoarece nanotuburile trebuie descâlcite în tuburi individuale fără a fi deteriorate (de ex. prin scindare). Nanotuburile nedeteriorate oferă un raport de aspect ridicat (de până la 132.000.000:1), astfel încât conferă o rezistență și o rigiditate excepționale atunci când sunt formulate într-un compozit. Sonicarea puternică, reglată cu precizie, învinge forțele Van der Waals și dispersează și descâlcește nanotuburile, rezultând un material de cauciuc de înaltă performanță, cu rezistență la tracțiune și modul de elasticitate excepționale.
În plus, funcționalizarea cu ultrasunete este utilizată pentru modificarea nanotuburilor de carbon în vederea obținerii proprietăților dorite, care pot fi folosite în numeroase aplicații.
Cauciuc ranforsat cu nanosilice dispersată cu ultrasunete
Dispersoarele cu ultrasunete asigură o distribuție foarte uniformă a nanoparticulelor de silice (SiO2) în soluțiile polimerice de cauciuc. Nanoparticulele de silice (SiO2) trebuie distribuite omogen ca particule monodisperse în stiren-butadiena polimerizată și în alte cauciucuri. Nano-SiO2 monodispers acționează ca agent de ranforsare, care îmbunătățește semnificativ tenacitatea, rezistența, alungirea, comportarea la încovoiere și rezistența la îmbătrânire. Pentru nanoparticule este valabil: cu cât dimensiunea particulelor este mai mică, cu atât suprafața specifică a particulelor este mai mare. Cu un raport suprafață/volum (S/V) mai mare se obțin efecte structurale și de ranforsare mai bune, care cresc rezistența la tracțiune și duritatea produselor din cauciuc.
Dispersia cu ultrasunete a nanoparticulelor de silice permite controlul exact al parametrilor procesului, astfel încât se obțin o morfologie sferică, o dimensiune a particulelor reglată cu precizie și o distribuție foarte îngustă a dimensiunilor.
Silicea dispersată cu ultrasunete conduce la cea mai înaltă performanță a materialului pentru cauciucul astfel ranforsat.
Faceți clic aici pentru a afla mai multe despre dispersarea cu ultrasunete a SiO2!
Dispersarea cu ultrasunete a aditivilor de ranforsare
S-a demonstrat că sonicarea dispersează numeroase alte materiale nanoparticulate pentru a îmbunătăți modulul, rezistența la tracțiune și proprietățile la oboseală ale compozitelor de cauciuc. Deoarece dimensiunea, forma, suprafața și activitatea superficială ale particulelor materialelor de umplutură și ale aditivilor de ranforsare sunt esențiale pentru performanța acestora, dispersoarele cu ultrasunete puternice și fiabile reprezintă una dintre metodele cel mai frecvent utilizate pentru formularea particulelor de dimensiuni micro și nano în produsele din cauciuc.
Aditivii și materialele de umplutură tipice, încorporate prin sonicare sub formă de particule distribuite uniform sau monodisperse în matricile de cauciuc, sunt carbonatul de calciu, argila caolinică, silicea pirogenă, silicea precipitată, oxidul de grafit, grafenul, mica, talcul, baritina, wollastonitul, silicații precipitați, silicea pirogenă și diatomitul.
Atunci când nanoparticulele de TiO2 funcționalizate cu acid oleic sunt dispersate cu ultrasunete în cauciuc stiren-butadienic, chiar și o cantitate foarte mică de oleic-SiO2 conduce la îmbunătățirea semnificativă a modulului, a rezistenței la tracțiune și a proprietăților la oboseală și acționează ca agent de protecție împotriva degradării foto și termice.
- Trihidratul de alumină (Al2O3) este adăugat ca ignifugant, pentru îmbunătățirea conductivității termice și pentru rezistența la curenți de conturnare și la eroziune.
- Materialele de umplutură din oxid de zinc (ZnO) cresc permitivitatea relativă, precum și conductivitatea termică.
- Dioxidul de titan (TiO2) îmbunătățește conductivitatea termică și electrică.
- Carbonatul de calciu (CaCO3) este utilizat ca aditiv datorită proprietăților sale mecanice, reologice și ignifuge.
- Titanatul de bariu (BaTiO3) crește stabilitatea termică.
- Grafenul și oxidul de grafen (GO) conferă materialului caracteristici mecanice, electrice, termice și optice superioare.
- Nanotuburile de carbon (CNTs) îmbunătățesc semnificativ proprietățile mecanice, precum rezistența la tracțiune, conductivitatea electrică și cea termică.
- Nanotuburile de carbon cu pereți multipli (MWNTs) îmbunătățesc modulul lui Young și limita de curgere. De exemplu, doar 1 wt.% de MWNTs într-o rășină epoxidică duce la o creștere a modulului lui Young și a limitei de curgere cu 100%, respectiv 200%, comparativ cu matricea pură.
- Nanotuburile de carbon cu un singur perete (SWNTs) îmbunătățesc proprietățile mecanice și conductivitatea termică.
- Nanofibrele de carbon (CNF) sporesc rezistența mecanică, rezistența la căldură și durabilitatea.
- Nanoparticulele metalice, precum nichelul, fierul, cuprul, zincul, aluminiul și argintul, sunt adăugate pentru îmbunătățirea conductivității electrice și termice.
- Nanomaterialele organice precum montmorillonitul îmbunătățesc proprietățile mecanice și ignifuge.
Sisteme de dispersie cu ultrasunete
Hielscher Ultrasonics oferă o gamă largă de echipamente cu ultrasunete – de la sisteme de banc mai mici pentru teste de fezabilitate până la unități industriale de ultrasonicare pentru regim intensiv, cu până la 16kW per unitate. Puterea, fiabilitatea, controlabilitatea precisă, precum și robustețea fac din sistemele de dispersare cu ultrasunete Hielscher „calul de povară” al liniilor de producție a formulărilor cu particule micronice și nanometrice. Ultrasonicatoarele noastre pot procesa dispersii apoase și pe bază de solvenți până la vâscozități ridicate (de până la 10.000cp) cu ușurință. Diverse sonotrode (sonde ultrasonice), boostere (amplificatoare/reductoare de amplitudine), geometrii de celule de flux și alte accesorii permit adaptarea optimă a dispersorului cu ultrasunete la produs și la cerințele procesului său.
Procesoarele industriale cu ultrasunete Hielscher Ultrasonics pot furniza amplitudini foarte ridicate. Amplitudini de până la 200µm pot fi menținute continuu, fără probleme, în regim 24/7. Pentru amplitudini și mai ridicate sunt disponibile sonotrode ultrasonice personalizate. Robustețea echipamentelor cu ultrasunete Hielscher permite funcționarea 24/7 în regim de sarcină grea și în medii solicitante. Dispersoarele cu ultrasunete Hielscher sunt instalate în întreaga lume pentru producția comercială la scară largă.
| Volumul lotului | Debit | Dispozitive recomandate |
|---|---|---|
| 10 până la 2000mL | 20 până la 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0,1 până la 20L | 0,2 până la 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 până la 100L | 2 până la 10L/min | UIP4000 |
| n.a. | 10 până la 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | mai mare | cluster de UIP16000 |
Literatură / Referințe
- Bitenieks, Juris; Meria, Remo Merijs; Zicans, Janis; Maksimovs, Roberts; Vasilec, Cornelia; Musteata, Valentina Elena (2012): Styrene–acrylate/carbon nanotube nanocomposites: mechanical, thermal, and electrical properties. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences, 2012, 61, 3, 172–177.
- Kaboorani, Alireza; Riedl, Bernard; Blanchet, Pierre (2013): Ultrasonication Technique: A Method for Dispersing Nanoclay in Wood Adhesives. Journal of Nanomaterials 2013.
- Momen, G.; Farzaneh, M. (2011): Survey of Micro/Nano Filler Use to improve Silicone Rubber For Outdoor Insulators. Review of Advanced Materials Science 27, 2011. 1-3.
- Sharma, S.D.; Singh, S. (2013): Synthesis and Characterization of Highly Effective Nano Sulfated Zirconia over Silica: Core-Shell Catalyst by Ultrasonic Irradiation. American Journal of Chemistry 2013, 3(4): 96-104.
Informații utile
Cauciuc sintetic
Un cauciuc sintetic este orice elastomer artificial. Cauciucurile sintetice sunt în principal polimeri sintetizați din subproduse petroliere și sunt fabricate, ca și alți polimeri, din diverși monomeri pe bază de petrol. Cel mai răspândit cauciuc sintetic este cauciucul stiren-butadienic (SBR), obținut prin copolimerizarea stirenului cu 1,3-butadiene. Alte cauciucuri sintetice se prepară din izopren (2-methyl-1,3-butadiene), cloropren (2-chloro-1,3-butadiene) și izobutilenă (metilpropenă), cu un mic procent de izopren pentru reticulare. Acești monomeri și alții pot fi amestecați în diverse proporții pentru a fi copolimerizați, obținându-se produse cu o gamă de proprietăți fizice, mecanice și chimice. Monomerii pot fi produși în stare pură, iar adăugarea de impurități sau aditivi poate fi controlată prin proiectare pentru a conferi proprietăți optime. Polimerizarea monomerilor puri poate fi controlată mai bine pentru a obține proporția dorită de duble legături cis și trans.
Cauciucul sintetic, ca și cauciucul natural, este utilizat pe scară largă în industria auto pentru anvelope, profile de uși și ferestre, furtunuri, curele, covorașe și pardoseli.
Cauciuc natural
Cauciucul natural este cunoscut și sub denumirile „India rubber” sau „caoutchouc”. Cauciucul natural este clasificat ca elastomer și constă în principal din polimeri ai compusului organic poli-cis-izopren și din apă. Conține urme de impurități precum proteine, murdărie etc. Cauciucul natural, obținut sub formă de latex din arborele de cauciuc Hevea Brasiliensis, prezintă proprietăți mecanice excelente. Totuși, în comparație cu cauciucurile sintetice, cauciucul natural are o performanță mai scăzută a materialului, în special în ceea ce privește stabilitatea termică și compatibilitatea cu produsele petroliere. Cauciucul natural are o gamă largă de aplicații, fie singur, fie în combinație cu alte materiale. În cele mai multe cazuri, este utilizat datorită raportului mare de alungire, rezilienței ridicate și etanșeității extrem de ridicate la apă. Punctul de topire al cauciucului este de aproximativ 180°C (356°F).
Tabelul de mai jos oferă o prezentare generală a diverselor tipuri de cauciuc:
| ISO | Denumire tehnică | Denumire uzuală |
|---|---|---|
| ACM | Cauciuc poliacrilat | |
| AEM | Cauciuc etilen-acrilat | |
| AU | Poliester-uretan | |
| BIIR | Bromo-izobutilen-izopren | Bromobutil |
| BR | Polibutadienă | Buna CB |
| CIIR | Cloro-izobutilen-izopren | Clorobutil, butil |
| CR | Policloropren | Cloropren, neopren |
| CSM | Polietilenă clorosulfonată | Hypalon |
| ECO | Epiclorhidrină | ECO, epiclorhidrină, Epichlore, Epichloridrine, Herclor, Hydrin |
| EP | Etilen-propilenă | |
| EPDM | Etilen-propilen-dien monomer | EPDM, Nordel |
| EU | Polieter-uretan | |
| FFKM | Cauciuc perfluorocarbonic | Kalrez, Chemraz |
| FKM | Hidrocarbură fluorurată | Viton, Fluorel |
| FMQ | Fluorosilicon | FMQ, cauciuc siliconic |
| FPM | Cauciuc fluorocarbonic | |
| HNBR | Butadien-nitril hidrogenat | HNBR |
| IR | Poliizopren | Cauciuc natural (sintetic) |
| IIR | Izobutilen-izopren butil | Butil |
| NBR | Acrilonitril-butadienă | NBR, nitril, Perbunan, Buna-N |
| PU | Poliuretan | PU, poliuretan |
| SBR | Stiren-butadienă | SBR, Buna-S, GRS, Buna VSL, Buna SE |
| SEBS | Copolimer stiren-etilen-butilen-stiren | Cauciuc SEBS |
| SI | Polisiloxan | Cauciuc siliconic |
| VMQ | Vinil-metil-silicon | Cauciuc siliconic |
| XNBR | Acrilonitril-butadienă cu monomer carboxilic | XNBR, nitril carboxilat |
| XSBR | Stiren-butadienă cu monomer carboxilic | |
| YBPO | Polieter-ester termoplastic | |
| YSBR | Copolimer bloc stiren-butadienă | |
| YXSBR | Copolimer bloc stiren-butadienă carboxilat |
SBR
Stiren-butadiena sau cauciucul stiren-butadienic (SBR) desemnează cauciucuri sintetice obținute din stiren și butadienă. Stiren-butadiena ranforsată se caracterizează prin rezistența ridicată la abraziune și prin proprietăți bune de rezistență la îmbătrânire. Raportul dintre stiren și butadienă determină proprietățile polimerului: la un conținut ridicat de stiren, cauciucurile devin mai dure și mai puțin elastice.
Limitările SBR neranforsat sunt cauzate de rezistența sa scăzută în lipsa ranforsării, de reziliența scăzută, de rezistența scăzută la sfâșiere (în special la temperaturi ridicate) și de aderența (tack) slabă. Prin urmare, agenții de ranforsare și materialele de umplutură sunt necesari pentru îmbunătățirea proprietăților SBR. De exemplu, materialele de umplutură din negru de fum sunt utilizate pentru a crește puternic rezistența și rezistența la abraziune.
Stiren
Stirenul (C8H8) este cunoscut sub diverse denumiri, precum etenilbenzen, vinilbenzen, feniletenă, feniletilenă, cinamen, stirol, diarex HF 77, stirolen și styropol. Este un compus organic cu formula chimică C6H5CH=CH2. Stirenul este precursorul polistirenului și al mai multor copolimeri.
Este un derivat al benzenului și se prezintă ca un lichid uleios incolor, care se evaporă ușor. Stirenul are un miros dulceag, care la concentrații ridicate devine mai puțin plăcut.
În prezența unei grupe vinil, stirenul formează un polimer. Polimerii pe bază de stiren sunt produși comercial pentru a obține produse precum polistirenul, ABS, cauciucul stiren-butadienic (SBR), latexul stiren-butadienic, SIS (stiren-izopren-stiren), S-EB-S (stiren-etilenă/butilenă-stiren), stiren-divinilbenzenul (S-DVB), rășina stiren-acrilonitril (SAN) și poliesterii nesaturați utilizați în rășini și compuși termorigizi. Aceste materiale sunt componente importante pentru producția de cauciuc, materiale plastice, materiale izolante, fibră de sticlă, țevi, piese auto și de ambarcațiuni, recipiente alimentare și suporturi pentru covoare.
Aplicații ale cauciucului
Cauciucul are numeroase caracteristici ale materialului, precum rezistența, durabilitatea îndelungată, rezistența la apă și rezistența la căldură. Aceste proprietăți fac cauciucul foarte versatil, astfel încât este utilizat în numeroase industrii. Principala utilizare a cauciucului este în industria auto, în special pentru producția de anvelope. Alte caracteristici, precum proprietățile antiderapante, moliciunea, durabilitatea și reziliența, fac din cauciuc un compozit foarte des utilizat pentru producția de încălțăminte, pardoseli, consumabile medicale și pentru îngrijirea sănătății, produse de uz casnic, jucării, articole sportive și multe alte produse din cauciuc.
Nanoaditivi și materiale de umplutură
Materialele de umplutură și aditivii de dimensiuni nanometrice din cauciucuri acționează ca agenți de ranforsare și de protecție pentru a îmbunătăți rezistența la tracțiune, rezistența la abraziune, rezistența la sfâșiere, histerezisul și pentru a proteja cauciucul împotriva degradării foto și termice.
Silice
Silicea (SiO2, dioxid de siliciu) este utilizată sub numeroase forme, precum silicea amorfă, de ex. silicea pirogenă, microsilicea (silica fume), silicea precipitată, pentru a îmbunătăți caracteristicile materialului în ceea ce privește proprietățile mecanice dinamice, rezistența la îmbătrânire termică și morfologia. Amestecurile cu silice prezintă o creștere a vâscozității și, respectiv, a densității de reticulare odată cu creșterea conținutului de material de umplutură. Duritatea, modulul, rezistența la tracțiune și caracteristicile de uzură au fost îmbunătățite progresiv prin creșterea cantității de silice folosite ca material de umplutură.
Negru de fum
Negrul de fum este o formă de carbon paracristalin cu complecși de oxigen chemosorbiți (precum grupe carboxilice, chinonice, lactonice, fenolice și altele) atașați la suprafața sa. Aceste grupe de oxigen de suprafață sunt de obicei reunite sub denumirea de „complecși volatili”. Datorită acestui conținut volatil, negrul de fum este un material neconductor. Particulele de negru de fum funcționalizate cu complecși carbon-oxigen sunt mai ușor de dispersat.
Raportul ridicat suprafață/volum al negrului de fum îl face un material de umplutură ranforsant uzual. Aproape toate produsele din cauciuc pentru care rezistența la tracțiune și rezistența la abraziune sunt esențiale utilizează negru de fum. Silicea precipitată sau pirogenă este utilizată ca înlocuitor al negrului de fum atunci când este necesară ranforsarea cauciucului, dar culoarea neagră trebuie evitată. Totuși, materialele de umplutură pe bază de silice câștigă și ele cotă de piață în anvelopele auto, deoarece utilizarea materialelor de umplutură din silice conduce la pierderi mai mici la rulare comparativ cu anvelopele umplute cu negru de fum.
Tabelul de mai jos oferă o prezentare generală a tipurilor de negru de fum utilizate în anvelope
| Denumire | Abrev. | ASTM | Dimensiunea particulelor nm | Rezistența la tracțiune MPa | Abraziune relativă în laborator | Abraziune relativă la uzura pe drum |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Super Abrasion Furnace | SAF | N110 | 20–25 | 25,2 | 1,35 | 1,25 |
| Intermediate SAF | ISAF | N220 | 24–33 | 23,1 | 1,25 | 1,15 |
| High Abrasion Furnace | HAF | N330 | 28–36 | 22,4 | 1,00 | 1,00 |
| Easy Processing Channel | EPC | N300 | 30–35 | 21,7 | 0,80 | 0,90 |
| Fast Extruding Furnace | FEF | N550 | 39–55 | 18,2 | 0,64 | 0,72 |
| High Modulus Furnace | HMF | N660 | 49–73 | 16,1 | 0,56 | 0,66 |
| Semi-Reinforcing Furnace | SRF | N770 | 70–96 | 14,7 | 0,48 | 0,60 |
| Fine Thermal | FT | N880 | 180–200 | 12,6 | 0,22 | – |
| Medium Thermal | MT | N990 | 250–350 | 9,8 | 0,18 | – |
Oxid de grafen
Oxidul de grafen dispersat în SBR conduce la o rezistență ridicată la tracțiune și la sfâșiere, precum și la o rezistență remarcabilă la uzură și o rezistență scăzută la rulare, care sunt proprietăți importante ale materialului pentru fabricarea anvelopelor. SBR ranforsat cu oxid de grafen-silice oferă o alternativă competitivă pentru o producție de anvelope ecologică, precum și pentru producția de compozite de cauciuc de înaltă performanță. Grafenul și oxidul de grafen pot fi exfoliate cu succes, fiabil și ușor prin sonicare. Faceți clic aici pentru a afla mai multe despre fabricarea grafenului cu ultrasunete!


