Reacții Mannich îmbunătățite sonochimic
Reacția Mannich sunt reacții importante de formare a legăturilor carbon-carbon, care sunt utilizate pe scară largă în industrii precum producția farmaceutică și sinteza produselor naturale. În timp ce majoritatea reacțiilor Mannich cu un singur vas sunt foarte lente, efectele pozitive ale ultrasonication asupra reacțiilor Mannich au fost implementate rapid pentru a îmbunătăți randamentul și rata de reacție, precum și pentru a reduce timpul de reacție tradițional lung până la o procedură scurtă în reacțiile Mannich.
Sonochimia și beneficiile sale în reacțiile Mannich
Reacția Mannich este una dintre cele mai importante reacții de formare a legăturilor carbon-carbon în sinteza organică, deoarece oferă compuși β-aminocarbonilici importanți din punct de vedere sintetic și biologic, care sunt intermediari importanți pentru construirea diferitelor produse naturale și farmaceutice care conțin azot.
Iradierea cu ultrasunete și efectele sonochimice generate astfel s-au dovedit a accelera cinetica reacției în reacțiile Mannich drastic, de exemplu, cu o reducere de 13 ori de la 20h la 1.5h în timpul de reacție.

Ultrasonication îmbunătățește reacția Mannich cu un singur vas a cetonelor, aldehidelor și aminelor catalizate de catalizatorul acidului sulfamic.
Schemă adaptată după Zeng et al., 2009
- Timp de reacție accelerat semnificativ
- randamente mai mari
- Condiții controlabile cu precizie
- controlul temperaturii
- Lot și în linie
- chimie verde
Reacția Mannich cu ultrasunete a compușilor β-aminocarbonil
Acid sulfamic (NH2DECI3H, SA) a fost utilizat ca un catalizator verde eficient, ieftin, non-toxic și reciclabil pentru reacția Mannich asistată cu ultrasunete a aldehidelor cu cetone și amine. Acest protocol cu ultrasunete are avantaje de randament ridicat, stare ușoară, fără poluare a mediului și proceduri simple de lucru. Cel mai important, compușii beta-aminocarbonilici cu amine aromatice orto-substituite sunt obținuți pentru prima dată în randamente acceptabile până la bune prin această metodologie.
Acidul sulfamic ca catalizator a fost examinat și acidul sulfamic 10 mol% a fost suficient pentru a conduce reacția complet la un randament de 95% într-un timp de reacție semnificativ accelerat de 1,5h (în comparație cu agitarea de mare viteză, care a obținut doar 85% randament în aproximativ 20h). Acest lucru subliniază faptul bine stabilit că ultrasunetele de putere și sonochimia accelerează reacțiile organice. Tabelul de mai jos prezintă avantajele semnificative ale ultrasonication peste agitare de mare viteză pentru reacții Mannich.
Echipamente sonochimice de înaltă performanță pentru reacții Mannich
Echipamentele sonochimice pentru sinteza și cataliza produselor chimice, cum ar fi compușii aminocarbonilici și alți intermediari, sunt disponibile la orice dimensiune – De la ultrasonicators de laborator compact la reactoare cu ultrasunete complet industriale. Hielscher Ultrasonics proiectează, produce și distribuie ultrasonicators de mare putere. Toate sistemele cu ultrasunete sunt realizate în sediul central din Teltow, Germania și distribuite de acolo în întreaga lume.
Hardware-ul sofisticat și software-ul inteligent al ultrasonicators Hielscher sunt concepute pentru a garanta funcționarea fiabilă, rezultate reproductibile, precum și ușurința în utilizare. Ultrasonicators Hielscher sunt robuste și fiabile, care permite să fie instalate și operate în condiții grele. Setările operaționale pot fi accesate și formate cu ușurință prin intermediul meniului intuitiv, care poate fi accesat prin intermediul afișajului tactil color digital și al telecomenzii browserului. Prin urmare, toate condițiile de procesare, cum ar fi energia netă, energia totală, amplitudinea, timpul, presiunea și temperatura, sunt înregistrate automat pe un card SD încorporat. Acest lucru vă permite să revizuiți și să comparați rulările anterioare sonicare și pentru a optimiza sinteza și funcționalizarea reacțiilor îmbunătățite sonochimic, cum ar fi reacția Mannich, reacția Diels-Alder sau adăugarea Michael la cea mai mare eficiență.
Hielscher Ultrasonics sisteme sunt utilizate în întreaga lume pentru procesele sonochimice (sono-sinteza si sono-cataliza) și sunt dovedite a fi echipamente fiabile în lot și continuu în modul in-line. Hielscher ultrasonicators industriale pot rula cu ușurință amplitudini mari în funcționare continuă (24/7/365). Amplitudinile de până la 200μm pot fi ușor generate continuu cu sonotrodes standard (sonde / coarne cu ultrasunete). Pentru amplitudini chiar mai mari, sonotrodes cu ultrasunete personalizate sunt disponibile. Datorită robusteții și întreținerii reduse, ultrasonicators noastre sunt instalate în mod obișnuit pentru aplicații grele și în medii solicitante.
Hielscher procesoare cu ultrasunete pentru sinteze sonochimice sunt deja instalate la nivel mondial la scară comercială. Contactați-ne acum pentru a discuta despre sinteza sonochimică prin reacția Mannich! Personalul nostru bine experimentat va fi bucuros să împărtășească mai multe informații despre calea de sinteză sonochimică, sistemele cu ultrasunete și prețurile!
Cu avantajul metodei de sinteză cu ultrasunete, producția chimică va excela în eficiență, simplitate și costuri reduse în comparație cu alte procese de sinteză catalitică!
Tabelul de mai jos vă oferă o indicație a capacității aproximative de procesare a ultrasonicators noastre:
Volumul lotului | Debitul | Dispozitive recomandate |
---|---|---|
1 până la 500 ml | 10 până la 200 ml/min | UP100H |
10 până la 2000 ml | 20 până la 400 ml / min | UP200Ht, UP400St |
0.1 până la 20L | 00.2 până la 4L / min | UIP2000hdT |
10 până la 100L | 2 până la 10L / min | UIP4000hdT |
n.a. | 10 până la 100L / min | UIP16000 |
n.a. | mai mare | grup de UIP16000 |
Contactează-ne! / Întreabă-ne!
Literatură / Referințe
- Zeng H., Li H., Shao H. (2009): One-pot three-component Mannich-type reactions using sulfamic acid catalyst under ultrasound irradiation. Ultrasonics Sonochemistry16(6), 2009. 758-762.
- Suslick, Kenneth S.; Hyeon, Taeghwan; Fang, Mingming; Cichowlas, Andrzej A. (1995): Sonochemical synthesis of nanostructured catalysts. Materials Science and Engineering: A. Proceedings of the Symposium on Engineering of Nanostructured Materials. ScienceDirect 204 (1–2): 186–192.
- Bravo, José; Lopez, Ignacio; Cintas, Pedro; Silvero, Guadalupe; Arévalo, María (2006): Sonochemical cycloadditions in ionic liquids. Lessons from model cases involving common dienes and carbonyl dienophiles. Ultrasonics Sonochemistry 13, 2006. 408-414.
- Piotr Kwiatkowski, Krzysztof Dudziński, Dawid Łyżwa (2013): “Non-Classical” Activation of Organocatalytic Reaction. In: Peter I. Dalko (Ed.), Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications. John Wiley & Sons, 2013.
Fapte care merită știute
Ce este reacția Mannich?
Reacția Mannich se bazează pe o condensare multicomponentă a unei aldehide neenoliabile, a unei amine primare sau secundare și a unui compus carbonil enolizabil, care produce produse aminometilate. Derivatul de iminiu al aldehidei funcționează ca acceptor în reacția Mannich.
Reacția Mannich este utilizată în multe domenii ale chimiei organice. Deoarece reacția Mannich poate fi condusă ca o reacție convenabilă cu un singur vas și, de asemenea, configurată ca reacții duble Mannich, acest tip de reacție este utilizat pentru sinteza substanțelor chimice fine, a substanțelor chimice de specialitate, a produselor farmaceutice și a substanțelor naturale (utilizate în căile biosintetice, în special pentru sinteza alcaloizilor, peptidelor și nucleotidelor).
Exemple comune pentru substanțele chimice sintetizate prin reacția Mannich includ:
- Alchil amine
- peptide, nucleotide, antibiotice și alcaloizi (de exemplu, tropinonă)
- produse agrochimice, cum ar fi regulatorii de creștere a plantelor
- vopsele și polimeri
- Catalizatori
- reticularea țesutului formaldehidic
- medicamente și medicamente farmaceutice (de exemplu rolitetraciclină (produsul Mannich al tetraciclinei și pirolidinei), fluoxetină (antidepresiv), tramadol și tolmetin (medicament antiinflamator).
- săpun și detergenți: Reacția Mannich este utilizată pentru a sintetiza alchilaminele, transformând hidrocarburile nepolare în săpun sau detergenți. Acești compuși rezultați sunt utilizați într-o varietate de aplicații de curățare, tratamente cu combustibil auto și acoperiri epoxidice
- polieteramine din alchileteri cu catenă ramificată substituiți
- α,β-cetone nesaturate prin degradarea termică a produșilor de reacție Mannich (de exemplu, metil vinil cetonă din 1-dietilamino-butan-3-onă)

Hielscher Ultrasonics produce omogenizatoare cu ultrasunete de înaltă performanță de la Laborator spre dimensiunea industrială.