توليف وتشغيل الزيوليت باستخدام Sonication
الزيوليت بما في ذلك نانو الزيوليت ومشتقات الزيوليت يمكن تصنيعها بكفاءة وموثوق بها ، وظيفية و deagglomerated باستخدام الموجات فوق الصوتية عالية الأداء. يتفوق تخليق ومعالجة الزيوليت بالموجات فوق الصوتية على التخليق الحراري المائي التقليدي من خلال الكفاءة والبساطة وقابلية التوسع الخطي البسيط للإنتاج الكبير. تظهر الزيوليت المركبة بالموجات فوق الصوتية تبلورا جيدا ونقاء بالإضافة إلى درجة عالية من الوظائف بسبب المسامية والتكتل.
تحضير الزيوليت بمساعدة الموجات فوق الصوتية
الزيوليت عبارة عن ألومينوسيليكات بلورية صغيرة مسامية ذات خصائص ماصة وحفازة.
يؤثر تطبيق الموجات فوق الصوتية عالية الأداء على حجم ومورفولوجيا بلورات الزيوليت المركبة بالموجات فوق الصوتية ويحسن تبلورها. علاوة على ذلك ، يتم تقليل وقت التبلور بشكل كبير باستخدام مسار التخليق الكيميائي الصوتي. تم اختبار وتطوير طرق تخليق الزيوليت بمساعدة الموجات فوق الصوتية للعديد من أنواع الزيوليت. تعتمد آلية تخليق الزيوليت بالموجات فوق الصوتية على تحسين نقل الكتلة مما يؤدي إلى زيادة معدل نمو البلورات. هذه الزيادة في معدل نمو البلورات تؤدي لاحقا إلى زيادة معدل النواة. بالإضافة إلى ذلك ، يؤثر صوتنة على توازن البلمرة البلمرة من خلال زيادة تركيز الأنواع القابلة للذوبان ، وهو أمر مطلوب لتشكيل الزيوليت.
بشكل عام ، أثبتت الدراسات البحثية المختلفة وإعدادات الإنتاج على نطاق تجريبي أن تخليق الزيوليت بالموجات فوق الصوتية يوفر الوقت والتكاليف بكفاءة عالية.
الموجات فوق الصوتية UIP2000hdT مع مفاعل مضمن سونوكيماوي لتخليق الزيوليت عالي الكفاءة.
التوليف التقليدي مقابل التوليف بالموجات فوق الصوتية للزيوليت
كيف يتم تصنيع الزيوليت تقليديا؟
تخليق الزيوليت التقليدي هو عملية حرارية مائية تستغرق وقتا طويلا للغاية ، والتي يمكن أن تتطلب أوقات تفاعل من عدة ساعات إلى عدة أيام. عادة ما يكون المسار الحراري المائي عملية دفعية ، حيث يتم تصنيع الزيوليت من مصادر Si و Al غير المتبلورة أو القابلة للذوبان. في مرحلة الشيخوخة الأولية ، يتكون الجل التفاعلي من عامل توجيه الهيكل (SDA) ويتم تعتيق مصادر الألومنيوم والسيليكا عند درجة حرارة منخفضة. خلال هذه الخطوة الأولى من الشيخوخة ، يتم تشكيل ما يسمى النوى. هذه النوى هي المادة الأولية التي تنمو منها بلورات الزيوليت في عملية التبلور التالية. مع بدء التبلور ، يتم رفع درجة حرارة الجل. عادة ما يتم إجراء هذا التخليق الحراري المائي في مفاعلات الدفعات. ومع ذلك ، تأتي عمليات الدفعات مع عيب التشغيل كثيف العمالة.
كيف يتم تصنيع الزيوليت تحت صوتنة؟
التوليف بالموجات فوق الصوتية من الزيوليت هو إجراء سريع لتوليف الزيوليت متجانسة في ظل ظروف معتدلة. على سبيل المثال ، تم تصنيع بلورات الزيوليت 50 نانومتر عبر مسار سونوكيميائي في درجة حرارة الغرفة. في حين أن تفاعل تخليق الزيوليت التقليدي يمكن أن يستغرق عدة أيام ، فإن المسار الكيميائي يقلل من مدة التوليف إلى بضع ساعات ، مما يقلل بشكل كبير من وقت التفاعل.
يمكن إجراء تبلور الزيوليت بالموجات فوق الصوتية كعمليات دفعية أو مستمرة ، مما يجعل التطبيق قابلا للتكيف بسهولة مع أهداف البيئة والعملية. نظرا لقابلية التوسع الخطي ، يمكن نقل توليفات الزيوليت بالموجات فوق الصوتية بشكل موثوق من عملية الدفعات الأولية إلى المعالجة المضمنة. المعالجة بالموجات فوق الصوتية – دفعة واحدة وفي الخط – يسمح بالكفاءة الاقتصادية الفائقة ومراقبة الجودة والمرونة التشغيلية.
- تبلور متسارع بشكل كبير
- زيادة التنوي
- الزيوليت النقي
- مورفولوجيا متجانسة
- الزيوليت وظيفي للغاية (المسامية الدقيقة)
- درجة حرارة منخفضة (مثل درجة حرارة الغرفة)
- زيادة حركية التفاعل
- بلورات متكتلة
- عملية الدفعات أو العملية المضمنة
- كفاءة فائقة من حيث التكلفة
صورة مجهرية FESEM لزيوليت Bikitaite المحتوي على الليثيوم ، أعدها (أ) صوتنة لمدة 3 ساعات ، (ب) EDAX المقابلة ، (ج) صوتنة تليها المعالجة الحرارية المائية عند 100 درجة مئوية لمدة 24 ساعة ، (د) EDAX المقابلة.
(دراسة وصورة بواسطة روي وداس ، 2017)
صور SEM من بلورات SAPO-34 المركبة بالموجات فوق الصوتية (SONO-SAPO-34) مع الموجات فوق الصوتية UP200S في ظل ظروف مختلفة.
(اضغط للتكبير! دراسة وصورة: عسكري وحلادج، 2012)
طرق التخليق الكيميائي لأنواع الزيوليت المختلفة
في القسم التالي ، نقدم العديد من المسارات الكيميائية ، والتي تم استخدامها بنجاح لتجميع أنواع مختلفة من الزيوليت. تؤكد نتائج البحث باستمرار على تفوق تخليق الزيوليت بالموجات فوق الصوتية.
التوليف بالموجات فوق الصوتية من الزيوليت Bikitaite المحتوي على Li
قام Roy and Das (2017) بتصنيع بلورات البيكيتايت المحتوية على الزيوليت المحتوي على الليثيوم 50 نانومتر في درجة حرارة الغرفة باستخدام UIP1500hdT (20 كيلو هرتز ، 1.5 كيلو واط) الموجات فوق الصوتية في إعداد دفعة. تم تأكيد التكوين الكيميائي الناجح لزيوليت Bikitaite في درجة حرارة الغرفة من خلال توليفه بنجاح زيوليت Bikitaite المحتوي على الليثيوم بواسطة تحليل XRD و IR.
عندما تم الجمع بين المعالجة الكيميائية الصوتية والمعالجة الحرارية المائية التقليدية ، تم تحقيق تكوين الطور لبلورات الزيوليت عند درجة حرارة أقل بكثير (100 درجة مئوية) مقارنة ب 300 درجة مئوية لمدة 5 أيام ، وهي قيم نموذجية للطريق الحراري المائي التقليدي. يظهر Sonication تأثيرات كبيرة على وقت التبلور وتشكيل طور الزيوليت. من أجل تقييم وظائف الزيوليت Bikitaite المركب بالموجات فوق الصوتية ، تم التحقيق في سعة تخزين الهيدروجين. يزداد حجم التخزين مع زيادة محتوى Li من الزيوليت.
تشكيل الزيوليت سونوكيميائي: أظهر تحليل XRD و IR أن تكوين الزيوليت Bikitaite البلوري النقي بدأ بعد 3 ساعات من الموجات فوق الصوتية و 72 ساعة من الشيخوخة. تم الحصول على الزيوليت Bikitaite البلوري بحجم النانو مع قمم بارزة بعد 6 ساعات من وقت الصوتنة عند 250 وات.
مزايا: لا يوفر مسار التوليف الكيميائي للزيوليت المحتوي على الليثيوم Bikitaite ميزة الإنتاج البسيط لبلورات النانو النقية فحسب ، بل يقدم أيضا تقنية سريعة وفعالة من حيث التكلفة. تكاليف معدات الموجات فوق الصوتية والطاقة المطلوبة منخفضة للغاية بالمقارنة مع العمليات الأخرى. علاوة على ذلك ، فإن مدة عملية التوليف قصيرة جدا ، بحيث تعتبر عملية سونوكيميائية وسيلة مفيدة لتطبيقات الطاقة النظيفة.
(راجع Roy et al. 2017)
إعداد الزيوليت موردينيت تحت الموجات فوق الصوتية
أظهر Mordenite الذي تم الحصول عليه مع تطبيق المعالجة بالموجات فوق الصوتية (MOR-U) مورفولوجيا أكثر تجانسا للكريات المتشابكة 10 × 5 μm2 ولا توجد علامات على تكوينات تشبه الإبرة أو ليفية. نتج عن الإجراء بمساعدة الموجات فوق الصوتية مادة ذات خصائص تركيبية محسنة ، على وجه الخصوص ، حجم المسام الدقيقة الذي يمكن الوصول إليه لجزيئات النيتروجين في شكل مصنوع. في حالة mordenite المعالجة بالموجات فوق الصوتية ، لوحظ تغيير الشكل البلوري ومورفولوجيا أكثر تجانسا.
باختصار ، أظهرت الدراسة الحالية أن المعالجة المسبقة بالموجات فوق الصوتية لهلام التوليف أثرت على الخصائص المختلفة للموردينيت الذي تم الحصول عليه ، مما أدى إلى
- حجم بلوري أكثر تجانسا ومورفولوجيا ، وغياب بلورات غير مرغوب فيها تشبه الألياف والإبرة ؛
- عيوب هيكلية أقل
- إمكانية وصول كبيرة إلى المسام الدقيقة في عينة Mordenite المصنوعة (مقارنة بالمسام الدقيقة المسدودة في المواد المحضرة بطريقة التحريك الكلاسيكية ، قبل المعالجة بعد التركيب) ؛
- تنظيم Al مختلف ، من المفترض أن يؤدي إلى مواضع مختلفة من الكاتيونات Na + (العامل الأكثر تأثيرا الذي يؤثر على خصائص الامتصاص للمواد المصنوعة).
قد يكون الحد من العيوب الهيكلية عن طريق المعالجة المسبقة بالموجات فوق الصوتية لهلام التوليف طريقة مجدية لحل المشكلة الشائعة المتمثلة في البنية "غير المثالية" في mordenites الاصطناعية. بالإضافة إلى ذلك ، يمكن تحقيق قدرة امتصاص أعلى في هذا الهيكل من خلال طريقة الموجات فوق الصوتية سهلة وفعالة تطبق قبل التوليف ، دون معالجة ما بعد التركيب التقليدية المستهلكة للوقت والموارد (والتي ، على العكس من ذلك ، تؤدي إلى توليد عيوب هيكلية). علاوة على ذلك ، يمكن أن يساهم العدد الأقل من مجموعات السيلانول في إطالة العمر التحفيزي للموردينيت المحضر.
(راجع Kornas et al. 2021)
صورة SEM للزيوليت MCM-22 المركب بالموجات فوق الصوتية
(دراسة وصورة: وانغ وآخرون 2008)
التوليف بالموجات فوق الصوتية من بلورات SAPO-34 النانوية
عبر طريق سونوكيمياو ، تم تصنيع SAPO-34 (المناخل الجزيئية السيليكواألومينوفوسفات ، فئة من الزيوليت) بنجاح في شكل نانوكرستالين باستخدام TEAOH كعامل توجيه الهيكل (SDA). لصوتنة ، الموجات فوق الصوتية من نوع مسبار Hielscher UP200S (24 كيلو هرتز ، 200 واط) تم استخدامه. يبلغ متوسط حجم البلورة للمنتج النهائي المحضر بالموجات فوق الصوتية 50 نانومتر ، وهو حجم بلوري أصغر بكثير عند مقارنته بحجم البلورات المركبة حراريا بالحرارة. عندما كانت بلورات SAPO-34 تعمل بالموجات فوق الصوتية في ظل ظروف حرارية مائية ، كانت مساحة السطح أعلى بكثير من مساحة السطح البلوري لبلورات SAPO-34 المركبة تقليديا عبر تقنية حرارية مائية ثابتة بنفس التبلور تقريبا. في حين أن الطريقة الحرارية المائية التقليدية تستغرق ما لا يقل عن 24 ساعة من وقت التوليف من أجل الحصول على SAPO-34 البلورية بالكامل ، عن طريق التخليق الحراري المائي بمساعدة كيميائية بلورات SAPO-34 البلورية بالكامل التي تم الحصول عليها بعد 1.5 ساعة فقط من وقت التفاعل. بسبب الطاقة فوق الصوتية المكثفة للغاية ، يتم تكثيف تبلور الزيوليت SAPO-34 بسبب انهيار فقاعات التجويف بالموجات فوق الصوتية. يحدث انفجار فقاعات التجويف في أقل من نانوثانية مما يؤدي محليا إلى ارتفاع وانخفاض درجات الحرارة بسرعة ، مما يمنع تنظيم وتكتل الجسيمات ويؤدي إلى أحجام بلورية أصغر. تشير حقيقة أن بلورات SONO-SAPO-34 الصغيرة يمكن تحضيرها بطريقة سونوكيميائية إلى كثافة نواة عالية في المراحل المبكرة من التوليف وبطء نمو البلورات بعد النواة. تشير هذه النتائج إلى أن هذه الطريقة غير التقليدية هي تقنية مفيدة للغاية لتخليق بلورات SAPO-34 النانوية ذات الغلة العالية على نطاق الإنتاج الصناعي.
(راجع عسكري وحلادج؛ 2012)
إزالة التكتل بالموجات فوق الصوتية وتشتت الزيوليت
عند استخدام الزيوليت في التطبيقات الصناعية أو الأبحاث أو علوم المواد ، يتم خلط الزيوليت الجاف في الغالب في مرحلة سائلة. يتطلب تشتت الزيوليت تقنية تشتت موثوقة وفعالة ، والتي تستخدم طاقة كافية لإزالة تكتل جزيئات الزيوليت. من المعروف جيدا أن الموجات فوق الصوتية هي مشتتات قوية وموثوقة ، وبالتالي تستخدم لتفريق المواد المختلفة مثل الأنابيب النانوية والجرافين والمعادن والعديد من المواد الأخرى بشكل متجانس في مرحلة سائلة.
يتم تكتل مسحوق الزيوليت الذي لا يعالج بالموجات فوق الصوتية بشكل كبير مع مورفولوجيا تشبه القشرة. في المقابل ، يبدو أن معالجة الصوتنة لمدة 5 دقائق (عينة 200 مل صوتنة عند 320 واط) تدمر معظم الأشكال الشبيهة بالقشرة ، مما ينتج عنه مسحوق نهائي أكثر تشتتا. (راجع راميريز ميدوزا وآخرون 2020)
على سبيل المثال ، راميريز ميدوزا وآخرون (2020) استخدم الموجات فوق الصوتية مسبار Hielscher UP200S لبلورة زيوليت NaX (أي الزيوليت X المركب في شكل صوديوم (NaX)) عند درجة حرارة منخفضة. أدى السونات خلال الساعة الأولى من التبلور إلى تقليل وقت التفاعل بنسبة 20٪ مقارنة بعملية التبلور القياسية. علاوة على ذلك ، أظهروا أن صوتنة يمكن أن تقلل أيضا من درجة التكتل من مسحوق النهائي عن طريق تطبيق الموجات فوق الصوتية عالية الكثافة لفترة صوتنة أطول.
الموجات فوق الصوتية عالية الأداء لتوليف الزيوليت
تم تصميم الأجهزة المتطورة والبرامج الذكية من الموجات فوق الصوتية Hielscher لضمان عملية موثوقة، والنتائج القابلة للتكرار، فضلا عن سهولة الاستخدام. الموجات فوق الصوتية Hielscher قوية وموثوق بها، والذي يسمح ليتم تركيبها وتشغيلها في ظل ظروف الخدمة الشاقة. يمكن الوصول إلى إعدادات التشغيل والاتصال بها بسهولة عبر قائمة بديهية ، والتي يمكن الوصول إليها عبر شاشة رقمية ملونة تعمل باللمس وجهاز تحكم عن بعد في المتصفح. لذلك ، يتم تسجيل جميع ظروف المعالجة مثل الطاقة الصافية والطاقة الإجمالية والسعة والوقت والضغط ودرجة الحرارة تلقائيا على بطاقة SD مدمجة. يتيح لك ذلك مراجعة ومقارنة عمليات تشغيل الصوتنة السابقة وتحسين عملية تخليق الزيوليت والتشتت إلى أعلى كفاءة.
وتستخدم أنظمة الموجات فوق الصوتية Hielscher في جميع أنحاء العالم لعمليات التبلور وثبت أن تكون موثوقة لتوليف الزيوليت عالية الجودة ومشتقات الزيوليت. Hielscher الموجات فوق الصوتية الصناعية يمكن بسهولة تشغيل السعات العالية في التشغيل المستمر (24/7/365). يمكن بسهولة توليد سعات تصل إلى 200 ميكرومتر بشكل مستمر باستخدام sonotrodes القياسية (مجسات / قرون بالموجات فوق الصوتية). للحصول على سعات أعلى ، تتوفر سونوتروديس بالموجات فوق الصوتية المخصصة. نظرا لقوتها وصيانتها المنخفضة ، يتم تثبيت الموجات فوق الصوتية لدينا بشكل شائع للتطبيقات الشاقة وفي البيئات الصعبة.
يتم بالفعل تثبيت معالجات الموجات فوق الصوتية Hielscher للتوليفات sonochemical ، التبلور وإزالة التكتل في جميع أنحاء العالم على نطاق تجاري. اتصل بنا الآن لمناقشة عملية تصنيع الزيوليت الخاصة بك! سيسعد موظفونا ذوو الخبرة الجيدة بمشاركة المزيد من المعلومات حول مسار التوليف الصوتي الكيميائي وأنظمة الموجات فوق الصوتية والتسعير!
مع الاستفادة من طريقة التوليف بالموجات فوق الصوتية ، سوف يتفوق إنتاج الزيوليت في الكفاءة والبساطة والتكلفة المنخفضة عند مقارنته بعمليات تخليق الزيوليت الأخرى!
يمنحك الجدول أدناه مؤشرا على قدرة المعالجة التقريبية لأجهزة الموجات فوق الصوتية لدينا:
| حجم الدفعة | معدل التدفق | الأجهزة الموصى بها |
|---|---|---|
| 1 إلى 500 مل | 10 إلى 200 مل / دقيقة | UP100H |
| 10 إلى 2000 مل | 20 إلى 400 مل / دقيقة | UP200Ht, UP400St |
| 0.1 إلى 20 لتر | 0.2 إلى 4 لتر / دقيقة | UIP2000hdT |
| 10 إلى 100 لتر | 2 إلى 10 لتر / دقيقة | UIP4000hdT |
| ن.أ. | 10 إلى 100 لتر / دقيقة | UIP16000 |
| ن.أ. | أكبر | مجموعة من UIP16000 |
اتصل بنا! / اسألنا!
الأدب / المراجع
- Roy, Priyanka; Das, Nandini (2017): Ultrasonic assisted synthesis of Bikitaite zeolite: A potential material for hydrogen storage application. Ultrasonics Sonochemistry, Volume 36, 2017, 466-473.
- Sanaa M. Solyman, Noha A.K. Aboul-Gheit, Fathia M. Tawfik, M. Sadek, Hanan A. Ahmed (2013):
Performance of ultrasonic-treated nano-zeolites employed in the preparation of dimethyl ether. Egyptian Journal of Petroleum, Volume 22, Issue 1, 2013. 91-99. - Heidy Ramirez Mendoza, Jeroen Jordens, Mafalda Valdez Lancinha Pereira, Cécile Lutz, Tom Van Gerven (2020): Effects of ultrasonic irradiation on crystallization kinetics, morphological and structural properties of zeolite FAU. Ultrasonics Sonochemistry Volume 64, 2020.
- Askari, S.; Halladj, R. (2012): Ultrasonic pretreatment for hydrothermal synthesis of SAPO-34 nanocrystals. Ultrasonics Sonochemistry, Volume 19, Issue 3, 2012. 554-559.
حقائق تستحق المعرفة
الزيوليت
الزيوليت هي فئة الألومينوسيليكات ، أي AlO2 وسيو2، في فئة المواد الصلبة الصغيرة التي يسهل اختراقها والتي تعرف باسم “المناخل الجزيئية". يتكون الزيوليت بشكل أساسي من السيليكا والألمنيوم والأكسجين والمعادن مثل التيتانيوم والقصدير والزنك والجزيئات المعدنية الأخرى. ينشأ مصطلح المنخل الجزيئي من خاصية الزيوليت الخاصة لفرز الجزيئات بشكل انتقائي بناء على عملية استبعاد الحجم. يتم تحديد انتقائية المناخل الجزيئية من خلال حجم المسام. اعتمادا على حجم المسام ، يتم تصنيف المناخل الجزيئية على أنها كبيرة المسامية ، مسامية وصغيرة المسامية. يندرج الزيوليت في فئة المواد الصغيرة التي يسهل اختراقها حيث أن حجم مسامها <2 nm.
Due to their porous structure, zeolites have the ability accommodate a wide variety of cations, such as Na+, K+, Ca2+ملغ2+ وغيرها. هذه الأيونات الموجبة مرتخية إلى حد ما، ويمكن استبدالها بسهولة بأيونات أخرى في محلول التماس. بعض الزيوليت المعدني الأكثر شيوعا هي analcime ، chabazite ، clinoptilolite ، heulandite ، natrolite ، phillipsite ، و stilbite. مثال على الصيغة المعدنية للزيوليت هو: Na2آل2سي3O 10 · 2H2O ، صيغة الناتروليت. تمتلك هذه الزيوليت التبادلية الكاتيونية حموضة مختلفة وتحفز العديد من الحفز الحمضي.
نظرا لانتقائيتها وخصائصها المشتقة من المسامية ، غالبا ما تستخدم الزيوليت كمحفزات أو مواد ماصة أو مبادلات أيونية أو محاليل لمعالجة مياه الصرف الصحي أو كعوامل مضادة للبكتيريا.
الزيوليت Faujasite (FAU) على سبيل المثال هو شكل محدد من الزيوليت ، والذي يتميز بإطار به تجاويف قطرها 1.3 نانومتر مترابطة بواسطة مسام 0.8 نانومتر. يستخدم الزيوليت من نوع الفوجاسيت (FAU) كمحفز للعمليات الصناعية مثل التكسير التحفيزي للسوائل (FCC) ، وكمادة ماصة للمركبات العضوية المتطايرة في تيارات الغاز.
Hielscher الفوق صوتيات بتصنيع الخالط بالموجات فوق الصوتية عالية الأداء من المختبر ل الحجم الصناعي.

