استعادة الفوسفور من حمأة الصرف الصحي بالموجات فوق الصوتية
- يتزايد الطلب العالمي على الفوسفور، في حين تتناقص إمدادات موارد الفوسفور الطبيعية.
- حمأة الصرف الصحي ورمادها غنيان بالفوسفور، ولذلك يمكن استخدامهما مصدرًا لاستعادة الفوسفور.
- تُحسّن المعالجة الكيميائية الرطبة والترسيب بالموجات فوق الصوتية استعادة الفوسفات من حمأة الصرف الصحي ومن رماد الحمأة المحروقة، وتجعلان الاستعادة أكثر جدوى اقتصادية بدرجة كبيرة.
الفوسفور
الفوسفور (فوسفور، P) مورد غير متجدد يُستخدم بكثافة في الزراعة بوصفه سمادًا، وكذلك في العديد من الصناعات التي يُعد فيها مادة مضافة قيّمة (مثل الدهانات ومنظفات الغسيل ومثبطات اللهب وأعلاف الحيوانات). وتحتوي حمأة الصرف الصحي ورماد حمأة الصرف الصحي المحروقة (ISSA) والروث ومياه الصرف الناتجة عن صناعة الألبان على كميات كبيرة من الفوسفور، مما يجعلها مصدرًا لاستعادته في ضوء محدودية موارد الفوسفور والاعتبارات البيئية.
يمكن أن تصل نسب استعادة الفوسفور من تيارات مياه الصرف السائلة إلى 40 إلى 50%، بينما يمكن أن تصل نسب الاستعادة من حمأة الصرف الصحي ورمادها إلى 90%. ويمكن ترسيب الفوسفور بأشكال عديدة، منها الستروفيت (الذي يُقدَّر بوصفه سمادًا عالي الجودة وبطيء الإطلاق). ولجعل استعادة الفوسفور مجدية اقتصاديًا، يجب تحسين عملية الاستعادة. وتُعد المعالجة بالموجات فوق الصوتية طريقة لتكثيف العمليات تُسرّع العملية وتزيد مردود المعادن المستعادة.
استعادة الفوسفور بالموجات فوق الصوتية
يمكن، بالمعالجة بالموجات فوق الصوتية، استعادة مواد قيّمة من تيارات النفايات، مثل الستروفيت (فوسفات المغنيسيوم والأمونيوم (MAP)) وفوسفات الكالسيوم وهيدروكسي أباتيت (HAP) / هيدروكسي أباتيت الكالسيوم وفوسفات ثماني الكالسيوم وفوسفات ثلاثي الكالسيوم وفوسفات ثنائي الكالسيوم ثنائي الهيدرات. وتُحسّن المعالجة بالموجات فوق الصوتية الاستخلاص الكيميائي الرطب، وكذلك ترسيب المواد القيّمة وتبلورها (التبلور بالموجات فوق الصوتية) من حمأة الصرف الصحي ومن رماد الحمأة المحروقة.
على الرغم من ارتفاع محتوى الفوسفور (8–10%) والحديد (10–15%) والألومنيوم (5–10%) في رماد حمأة الصرف الصحي المحروقة منفردةً، فإنه يحتوي أيضًا على معادن ثقيلة سامة، مثل الرصاص والكادميوم والنحاس والزنك.
استعادة الفوسفور – عملية من خطوتين
-
- الاستخلاص الحمضي
تتمثل الخطوة الأولى لاستعادة الفوسفور في استخلاصه أو نضحه من حمأة الصرف الصحي أو رماد حمأة الصرف الصحي المحروقة (ISSA) باستخدام حمض، مثل حمض الكبريتيك أو حمض الهيدروكلوريك. ويعزز الخلط بالموجات فوق الصوتية النضح الكيميائي الرطب بزيادة انتقال الكتلة بين الحمض وISSA، بحيث يتحقق النضح الكامل للفوسفور بسرعة. ويمكن استخدام خطوة معالجة مسبقة بحمض الإيثيلين ثنائي الأمين رباعي الأسيتيك (EDTA) لتحسين إجراء الاستخلاص.
-
- ترسيب الفوسفور
يعزز التبلور بالموجات فوق الصوتية ترسيب الفوسفات بدرجة كبيرة، من خلال زيادة نقاط تكوين البذور البلورية وتسريع امتزاز الجزيئات وتجمعها لتكوين بلورة. ويمكن تحقيق ترسيب الفوسفور بالموجات فوق الصوتية من حمأة الصرف الصحي وISSA، على سبيل المثال، باستخدام هيدروكسيد المغنيسيوم وهيدروكسيد الأمونيوم. والراسب الناتج هو الستروفيت، وهو مركب يتكون من المغنيسيوم والأمونيوم والفوسفور والأكسجين.
تبلور الستروفيت بالموجات فوق الصوتية
يعزز التشتيت بالموجات فوق الصوتية انتقال الكتلة بين الأطوار، ويبدأ تكوين النوى ونمو بلورات الفوسفات (مثل الستروفيت / MAP).
يتيح ترسيب الستروفيت وتبلوره بالموجات فوق الصوتية ضمن خط المعالجة معالجة تيارات كبيرة الحجم على النطاق الصناعي. ويمكن حل مشكلة معالجة تيار كبير من حمأة الصرف الصحي باستخدام عملية مستمرة بالموجات فوق الصوتية، تُسرّع تبلور الستروفيت وتُحسّن حجم البلورات بإنتاج جسيمات فوسفات أصغر وأكثر تجانسًا. ويتحدد توزيع أحجام الجسيمات المترسبة بمعدل تكوين النوى ومعدل نمو البلورات اللاحق. ويُعد تسريع تكوين النوى وتثبيط النمو العاملين الأساسيين لترسيب جسيمات الفوسفات البلورية، أي الستروفيت، في محلول مائي. والمعالجة بالموجات فوق الصوتية طريقة لتكثيف العمليات تُحسّن المزج للحصول على توزيع متجانس للأيونات المتفاعلة.
ومن المعروف أن الترسيب بالموجات فوق الصوتية ينتج توزيعًا أضيق لأحجام الجسيمات وبلورات أصغر حجمًا وشكلًا بنيويًا قابلًا للتحكم، فضلًا عن معدل سريع لتكوين النوى.
يمكن تحقيق نتائج ترسيب جيدة، على سبيل المثال، باستخدام PO3-4 : NH+4 : Mg2+ بنسبة 1 : 3 : 4. ويؤدي نطاق pH من 8 إلى 10 إلى أقصى تحرر لفوسفور الفوسفات P
تُعد المعالجة بالموجات فوق الصوتية تقنية عالية الكفاءة لتكثيف العمليات وتعزيز ترسيب المواد القيّمة من مياه الصرف، مثل فوسفات الكالسيوم وفوسفات المغنيسيوم والأمونيوم (MAP) وهيدروكسي أباتيت (HAP) وهيدروكسي أباتيت الكالسيوم وفوسفات ثماني الكالسيوم وفوسفات ثلاثي الكالسيوم وفوسفات ثنائي الكالسيوم ثنائي الهيدرات. وتُعرف حمأة الصرف الصحي والروث ومياه الصرف الناتجة عن صناعة الألبان بأنها مياه صرف غنية بالمغذيات، ومناسبة لإنتاج مواد قيّمة عن طريق الترسيب بمساعدة الموجات فوق الصوتية.
تكوّن بلورات الستروفيت:
Mg2+ + NH+4 + HPO2-4 + H2O –> MgNH4PO4 ∙ 6H2O + H+
معدات صناعية بالموجات فوق الصوتية للنضح والترسيب
تتطلب معالجة رماد حمأة الصرف الصحي المحروقة (ISSA) وحمأة الصرف الصحي على النطاق الصناعي أنظمة ومفاعلات عالية الأداء بالموجات فوق الصوتية. وتتخصص Hielscher Ultrasonics في تصميم معدات الموجات فوق الصوتية عالية القدرة وتصنيعها – من المعدات المختبرية والمنضدية إلى الوحدات الصناعية بالكامل. وتتميز أجهزة المعالجة بالموجات فوق الصوتية من Hielscher بالمتانة، وهي مصممة للتشغيل 24/7 تحت الحمل الكامل في البيئات ذات المتطلبات الصعبة. وتتيح الملحقات، مثل مفاعلات خلايا التدفق ذات الأشكال الهندسية المختلفة، والسونوترودات (المسابير فوق الصوتية)، وأبواق تعزيز السعة، مواءمة نظام الموجات فوق الصوتية على النحو الأمثل مع متطلبات العملية. ولمعالجة تيارات كبيرة الحجم، توفر Hielscher وحدات بالموجات فوق الصوتية بقدرات 4kW و10kW و16kW، يمكن جمعها بسهولة على التوازي في مجموعات من وحدات الموجات فوق الصوتية.
تتميز أجهزة المعالجة المتطورة بالموجات فوق الصوتية من Hielscher بشاشة رقمية تعمل باللمس، لتسهيل التشغيل والتحكم الدقيق في معلمات العملية.
تُعد سهولة الاستخدام والتشغيل السهل والآمن من السمات الأساسية لأجهزة المعالجة بالموجات فوق الصوتية من Hielscher. ويتيح التحكم عن بُعد عبر المتصفح تشغيل نظام الموجات فوق الصوتية والتحكم فيه باستخدام حاسوب شخصي أو هاتف ذكي أو جهاز لوحي.
يوضح الجدول أدناه القدرة التقريبية لأجهزة المعالجة بالموجات فوق الصوتية لدينا:
| حجم الدفعة | معدل التدفق | الأجهزة الموصى بها |
|---|---|---|
| 10 إلى 2000mL | 20 إلى 400mL/min | UP200Ht, UP400St |
| 0.1 إلى 20L | 0.2 إلى 4L/min | UIP2000hdT |
| 10 إلى 100L | 2 إلى 10L/min | UIP4000hdT |
| n.a. | 10 إلى 100L/min | UIP16000 |
| n.a. | أعلى | مجموعة من UIP16000 |
تواصلوا معنا! / اسألونا!
المصادر والمراجع
- Dodds, John A.; Espitalier, Fabienne; Louisnard, Olivier; Grossier, Romain; David, Rene; Hassoun, Myriam; Baillon, Fabien; Gatumel, Cendrine; Lyczko, Nathalie (2007): تأثير الموجات فوق الصوتية في عمليات التبلور والترسيب: بعض الأمثلة ونموذج جديد للانفصال. Particle and Particle Systems Characterization, Wiley-VCH Verlag, 2007, 24 (1), ص.18–28
- Kharbanda, A.; Prasanna, K. (2016): استخلاص المغذيات من مياه صرف صناعة الألبان على هيئة MAP (فوسفات المغنيسيوم والأمونيوم) وHAP (هيدروكسي أباتيت). Rasayan Journal of Chemistry المجلد 9، العدد 2؛ 2016. 215–221.
- Kim, D.; Jin Min, K.; Lee, K.; Yu, M.S:; Park, K.Y. (2017): تأثيرات pH والنسب المولية والمعالجة المسبقة في استعادة الفوسفور من خلال تبلور الستروفيت من المياه الخارجة من الهضم اللاهوائي لمياه صرف تربية الخنازير. Environmental Engineering Research 22(1), 2017. 12–18.
- Rahman, M., Salleh, M., Ahsan, A., Hossain, M., Ra, C. (2014): إنتاج سماد بلوري بطيء الإطلاق من مياه الصرف من خلال تبلور الستروفيت. Arab. J. Chem. 7, 139–155.
حقائق جديرة بالمعرفة
كيف يعمل الترسيب بالموجات فوق الصوتية؟
تؤثر المعالجة بالموجات فوق الصوتية في تكوين النوى ونمو البلورات، وهي عملية تُعرف باسم التبلور بالموجات فوق الصوتية.
أولًا، يتيح تطبيق الموجات فوق الصوتية التأثير في معدل تكوين النوى، حيث تتكون بلورات صلبة من محلول سائل. وتُحدث الموجات فوق الصوتية عالية القدرة التجويف، وهو نمو الفقاعات الفراغية وانهيارها إلى الداخل في وسط سائل. ويُدخل انهيار الفقاعات الفراغية إلى الداخل طاقةً إلى النظام ويُقلل الطاقة الحرة الزائدة الحرجة. وبذلك يبدأ تكوّن نقاط البذور البلورية والنوى بمعدل مرتفع وفي أبكر وقت. وعند السطح الفاصل بين فقاعة التجويف والمحلول، يخضع نصف جزيء المذاب للاستذواب بواسطة المذيب، بينما تغطي فقاعة التجويف النصف الآخر من سطح الجزيء، مما يُخفض معدل الاستذواب. ويُمنع انحلال جزيء المذاب مجددًا، بينما يزداد تخثر الجزيئات في المحلول.
ثانيًا، تعزز المعالجة بالموجات فوق الصوتية نمو البلورات. ويعزز الخلط بالموجات فوق الصوتية نمو البلورات بزيادة انتقال الكتلة وتجمع الجزيئات.
يمكن التحكم في النتائج المحققة بالمعالجة بالموجات فوق الصوتية من خلال نمط المعالجة:
المعالجة المستمرة بالموجات فوق الصوتية:
تنتج المعالجة المستمرة للمحلول بالموجات فوق الصوتية العديد من مواقع تكوين النوى، مما يؤدي إلى تكوّن عدد كبير من البلورات الصغيرة
المعالجة النبضية بالموجات فوق الصوتية:
يتيح تطبيق المعالجة النبضية / الدورية بالموجات فوق الصوتية التحكم الدقيق في حجم البلورات
المعالجة بالموجات فوق الصوتية لبدء تكوين النوى:
عند تطبيق الموجات فوق الصوتية في بداية عملية التبلور فقط، يتكون عدد محدود من النوى، ثم تنمو إلى أحجام أكبر.
يتيح استخدام المعالجة بالموجات فوق الصوتية أثناء التبلور التأثير في معدل نمو البنى البلورية وحجمها وشكلها والتحكم فيها. وتجعل الخيارات المختلفة للمعالجة بالموجات فوق الصوتية عمليات التبلور بالموجات فوق الصوتية قابلة للتحكم الدقيق والتكرار.
التجويف بالموجات فوق الصوتية
عندما تعبر الموجات فوق الصوتية عالية الشدة وسطًا سائلًا، تتعاقب موجات الضغط المرتفع (الانضغاط) والضغط المنخفض (التخلخل) عبر السائل. وعندما يكون الضغط السالب الناتج عن موجة فوق صوتية تعبر السائل كبيرًا بما يكفي، تتجاوز المسافة بين جزيئات السائل الحد الأدنى للمسافة الجزيئية اللازمة للحفاظ على تماسك السائل، وعندئذ يتفكك السائل وتتكون فقاعات فراغية أو تجاويف. وتُعرف هذه الفقاعات الفراغية أيضًا بأنها فقاعات التجويف .
تتكون فقاعات التجويف المستخدمة في تطبيقات الموجات فوق الصوتية عالية القدرة، مثل الخلط، والتشتيت, والطحن, والاستخلاص وغيرها، عند شدات للموجات فوق الصوتية أعلى من 10 Wcm2. وتنمو فقاعات التجويف على مدى عدة دورات صوتية من الضغط المنخفض / الضغط المرتفع، حتى تصل إلى حجم لا تستطيع عنده امتصاص المزيد من الطاقة. وعندما تبلغ فقاعة التجويف حجمها الأقصى، تنهار بعنف إلى الداخل خلال دورة انضغاط. ويُحدث الانهيار العنيف لفقاعة تجويف عابرة ظروفًا قصوى، مثل درجات حرارة وضغوط مرتفعة جدًا، وفروق كبيرة جدًا في الضغط ودرجة الحرارة، ونفاثات سائلة. وهذه القوى هي مصدر التأثيرات الكيميائية والميكانيكية المستخدمة في تطبيقات الموجات فوق الصوتية. ويمكن اعتبار كل فقاعة تنهار مفاعلًا دقيقًا، تتولد فيه لحظيًا درجات حرارة تبلغ عدة آلاف من الدرجات وضغوط أعلى من ألف ضغط جوي [Suslick et al 1986].
الفوسفور
الفوسفور مورد أساسي غير قابل للتجدد، ويتوقع الخبراء بالفعل أن يبلغ العالم «ذروة الفوسفور»، أي الوقت الذي لن تتمكن الإمدادات بعده من تلبية الطلب المتزايد، خلال نحو 20 سنة. وقد صنفت المفوضية الأوروبية الفوسفور بالفعل مادة خام حرجة.
تُستخدم حمأة الصرف الصحي غالبًا سمادًا يُنثر في الحقول. ولكن بما أن حمأة الصرف الصحي لا تحتوي على الفوسفات القيّم فحسب، بل تحتوي أيضًا على معادن ثقيلة ضارة وملوثات عضوية، فإن العديد من البلدان، مثل ألمانيا، تضع قيودًا تشريعية على كمية حمأة الصرف الصحي التي يمكن استخدامها سمادًا. ولدى العديد من البلدان، مثل ألمانيا، لوائح صارمة للأسمدة تحد من التلوث بالمعادن الثقيلة بشدة. وبما أن الفوسفور مورد محدود، فإن اللائحة الألمانية لحمأة الصرف الصحي لعام 2017 تُلزم مشغلي محطات معالجة الصرف الصحي بإعادة تدوير الفوسفات.
يمكن استعادة الفوسفور من مياه الصرف وحمأة الصرف الصحي، وكذلك من رماد حمأة الصرف الصحي المحروقة.
الفوسفات
الفوسفات مادة كيميائية غير عضوية، وهو ملح لحمض الفوسفوريك. ويُستخرج الفوسفات غير العضوي بالتعدين للحصول على الفوسفور للاستخدام في الزراعة والصناعة. وفي الكيمياء العضوية، يُعد الفوسفات، أو الفوسفات العضوي، إسترًا لحمض الفوسفوريك.
لا تخلطوا بين الاسم phosphorous وعنصر الفوسفور phosphorus (الرمز الكيميائي P). فهما شيئان مختلفان. والفوسفور عنصر لافلزي متعدد التكافؤ من مجموعة النيتروجين، ويوجد عادةً في صخور الفوسفات غير العضوية.
للفوسفات العضوي أهمية في الكيمياء الحيوية والكيمياء الجيولوجية الحيوية.
الفوسفات هو اسم الأيون PO43-. أما حمض الفوسفوروز فهو اسم الحمض ثلاثي البروتونات H3PO3. وهو مزيج من 3 أيونات H+ وأيون فوسفيت واحد (PO33-).
الفوسفور هو العنصر الكيميائي الذي يحمل الرمز P والعدد الذري 15. وتُستخدم مركبات الفوسفور أيضًا على نطاق واسع في المتفجرات وعوامل الأعصاب وأعواد الثقاب الاحتكاكية والألعاب النارية والمبيدات ومعجون الأسنان والمنظفات.
الستروفيت
الستروفيت، الذي يُسمى أيضًا فوسفات المغنيسيوم والأمونيوم (MAP)، هو معدن فوسفات صيغته الكيميائية NH4MgPO4·6H2O. يتبلور الستروفيت في النظام المعيني القائم على هيئة بلورات هرمية بيضاء إلى مائلة للصفرة أو بيضاء مائلة للبني، أو على هيئة أشكال شبيهة بالصفيحات. والستروفيت معدن لين، تتراوح صلادته على مقياس موهس من 1.5 إلى 2، وله كثافة نوعية منخفضة تبلغ 1.7. ويكاد الستروفيت لا يذوب في الظروف المتعادلة والقلوية، ولكنه يذوب بسهولة في الحمض. وتتكون بلورات الستروفيت عند وجود نسبة مولية إلى مولية إلى مولية (1:1:1) بين المغنيسيوم والأمونيا والفوسفات في مياه الصرف. وتوجد هذه العناصر الثلاثة – المغنيسيوم والأمونيا والفوسفات – عادةً في مياه الصرف: يأتي المغنيسيوم أساسًا من التربة ومياه البحر ومياه الشرب، وتنتج الأمونيا من تحلل اليوريا في مياه الصرف، ويصل الفوسفات إلى مياه الصرف من الأغذية والصابون والمنظفات. ومع وجود هذه العناصر الثلاثة، تزداد احتمالية تكوّن الستروفيت عند ارتفاع قيم pH والتوصيلية، وانخفاض درجات الحرارة، وارتفاع تركيزات المغنيسيوم والأمونيا والفوسفات. وتُعد استعادة الفوسفور من تيارات مياه الصرف على هيئة ستروفيت وإعادة تدوير هذه المغذيات سمادًا للزراعة أمرًا واعدًا.
الستروفيت سماد معدني قيّم بطيء الإطلاق يُستخدم في الزراعة، ويتميز بكونه حبيبيًا وسهل الاستخدام وعديم الرائحة.



